论文摘要
本论文主要研究海洋天然产物-malyngamides K, L和5"-epi-C的不对称全合成研究,共分为三章：首先综述了近年来烯氯官能团的研究进展,到目前为止,已经分离得到的37个malyngamides分子中有25个含有烯氯官能团,其中既含有烯氯官能团又含有环已烯酮或过氧环己烯酮结构的有15个.所以,欲高效的合成这类malyngamides就必须找到一条高效构筑烯氯的方法.本文结合自己的研究工作详细叙述了构筑烯氯官能团的最新研究进展,旨在从中得到启示.第二章首先介绍了malyngamides类海洋天然产物的研究进展,并详细阐述了使用高效会聚通用的路线合成既含有末端烯氯官能团又含有环己烯酮或过氧环己烯酮片段的malyngamides K, L和5"-epi-C.用本组以前发展的Johnson-Claisen重排反应制备（一）-（4E7S）-7-甲氧基十四碳烯酸,用Ogilvie小组的方法从丙炔酸乙酯出发构筑含有烯氯烯碘的氨片段,通过烯氯烯碘片段和环己烯酮片段之间的Suzuki偶联反应来构筑分子骨架.先以结构相对简单的malyngamide K为试点探索通用合成路线,由烯氯烯碘片段和环己烯酮衍生的硼酸在Pd（OAc）2, t-Bu3P·HBF4和Cs2CO3的条件下进行Suzuki偶联构筑分子骨架,完成了malyngamide K的合成.接着将合成路线拓展到malyngamides L和5"-epi-C的合成中,在Suzuki偶联时用SPhos代替了t-Bu3P·HBF4.该论文不仅完成了malyngamides L的合成并确定了它的绝对构型.Malyngamides K, L和5"-epi-C的全合成分别经历了7,10和14步反应,总产率分别为23%,3.7%和2.7%,论文也总结了合成过程中失败的经验教训.第三章主要介绍了isomalyngamide K和malyngamide M的合成探索.全文完成了3个malyngamides海洋天然产物的全合成,并且确定了malyngamides L的绝对构型,论文涉及了53个新化合物（包括中间体）的制备,解决了既含有末端烯氯官能团又含有环己烯酮或过氧环己烯酮片段的malyngamides海洋天然产物的全合成问题,阐述了通过Suzuki偶联反应为关键反应的通用合成方法,也可拓展到其它类似结构malyngamides的合成中,从而丰富了天然产物全合成研究和有机合成方法学的内容.