2，4，6-三吡啶基三嗪稀土配合物的合成、表征及荧光性能研究

论文摘要

本文首次合成并表征了稀土高氯酸盐与2，4，6-三吡啶基三嗪的配合物，稀土氯化物与2，4，6-三吡啶基三嗪的配合物以及稀土氯化物、2，4，6-三吡啶基三嗪和苯甲酸的配合物；并测定了配合物Eu（C6H5COO）3（TPTZ）（H2O）、[Tb（TPTZ）（H2O）6]·Cl3和[Tb0.1Gd0.9（TPTZ）（H2O）6]·Cl3的晶体结构。经元素分析、稀土络合滴定及差热-热重分析表明：稀土高氯酸盐与2，4，6-三吡啶基三嗪配合物的组成为Re（TPTZ）2（ClO4）3（Re=Eu，Tb，Sm，Dy）；稀土氯化物与2，4，6-三吡啶基三嗪的配合物组成为Re（TPTZ）Cl3·3H2O Re=Eu，Tb，Sm，Dy)，异核配合物的组成为Tb0.5Ln0.5（TPTZ）Cl·3H2O（Ln=Gd，Y，La），及不同比例掺杂的铽钆系列配合物组成为TbxLny（TPTZ）Cl3·3H2O（x：y=0．10：0．90;0．20：0．80;0．30：0．70;0．40：0．60;0．60：0．40;0．70：0．30;0．80：0．20;0．90：0．10）；稀土氯化物、2，4，6-三吡啶基三嗪和苯甲酸配合物的组成为Re（C6H5COO）3（TPTZ）·4H2O（Re=Eu，Tb，Sm，Dy）。摩尔电导率测定结果表明：Re（TPTZ）2（ClO4）3系列配合物为1：2型电解质，表明三个ClO4-离子，其中一个在内界与稀土离子配位，另两个在外界未参与配位；Re（TPTZ）Cl3·3H2O系列配合物为1：1型电解质，三个Cl-离子，两个在内界与稀土离子配位，一个在外界未参与配位；而Re（C6H5COO）3（TPTZ）·4H2O系列的摩尔电导率较小，配合物为非电解质。红外光谱及核磁共振氢谱表明，2，4，6-三吡啶基三嗪均在主配位点上以三齿配位的形式与稀土离子配位。荧光光谱和荧光寿命测定结果表明：组成为Re（TPTZ）2（ClO4）3系列配合物中，铽配合物的荧光最强；组成为Re（TPTZ）Cl3·3H2O系列配合物中，同样是铽配合物的荧光强度明显强于其他稀土配合物，表明配体2，4，6-三吡啶基三嗪的三重态能级与Tb3+的最低激发态能级匹配较好，且钆离子对铽离子的发光具有敏化作用；而组成为Re（C6H5COO）3（TPTZ）·4H2O系列配合物中，铕配合物的荧光强度最强，原因是引入了第二配体苯甲酸，由于苯甲酸的三重态能级与Eu3+的最低激发态能级匹配较好，这样苯甲酸吸收能量后，将更多的能量有效地传递给了Eu3+离子，从而使Eu3+离子发出较强的荧光。X-ray单晶衍射表明，Eu（C6H5COO）3（TPTZ）（H2O）晶体属于三斜晶系，p-1空间群，配位数为9；[Tb（TPTZ）（H2O）6]·Cl3晶体属于单斜晶系，Cc空间群，配位数为9；[Tb0.1Gd0.9（TPTZ）（H2O）6]·Cl3晶体属于单斜晶系，Cc空间群，配位数为9。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 1.前言
• 2.实验
• 2.1 试剂
• 2.2 仪器及测试条件
• 2.3 配合物的合成
• 3.结果与讨论
• 3.1 各种稀土配合物的组成分析及性质
• 3.2 配合物的波谱性质
• 3.3 晶体结构分析
• 3.4 影响2,4,6-三吡啶基三嗪配合物荧光强度因素的讨论
• 4.结论
• 参考文献
• 附图
• 硕士期间发表的文章
• 致谢