富勒烯环加成反应研究

论文摘要

在富勒烯化学中，化学修饰一直是富勒烯研究的主要领域之一。至今，人们已经合成了大量的功能富勒烯衍生物。它们在材料科学，生物医药等方面具有潜在的巨大应用价值。新型富勒烯衍生物的合成及其性能研究一直都具有重要的意义。本文主要工作是找到富勒烯化学修饰的三种新方法，合成了几类新型的富勒烯衍生物以及研究了C70单加成反应的区域选择性。 1．研究了两类环氧化合物反式-2-苯基-2-苯甲酰基环氧和反式-2-氰基-2-乙氧基羰基-3-芳基环氧在热引发下原位生成的羰基叶立德与C60的1，3-偶极加成反应，合成了一系列新型的四氢呋哺环合C60衍生物，成功引入了羰基、氰基和酯基等官能团，有利于其进一步的衍生化。该反应表现了很强的立体选择性，C60与反式-2-苯基-2-苯甲酰基环氧反应只得到了顺式产物；与反式-2-氰基-2-乙氧基羰基-3-芳基环氧的反应得到了顺式为主的产物或单一的顺式产物并且异构体的分布受到苯环上取代基的电子效应极大的影响。 2．通过2，5-二氢-1，1-二氧-1，2，3-硫二氮唑加热脱SO2原位生成的1，3-二取代-1，2-二氮杂丁二烯与C60的杂Diels-Alder反应，合成了一类新型的四氢哒嗪环合C60衍生物，并研究了不同的取代基对反应的影响。 3．研究了三价醋酸锰引发的烯胺酮类化合物与C60的自由基环加成反应，合成了一系列氮原子直接和C60相连的新型二氢吡咯环合C60生物，发现了一种全新的合成二氢吡咯化合物的方法，这种方法可能在合成吡咯环类的化合物中有着重要的应用。 4．研究了两种N-取代-4-硝基苯甲亚胺酰氯在碱性条件下原位生成的腈叶立德和C60的1，3-偶极加成反应，分别得到两种[6，6]闭环的异构体，证实了并不存在[6，5]开环的异构体，反应温度对两种异构体的分布有巨大影响。 5．通过研究不同的底物与C70的加成反应，并对所得到的不同单加成异构体的含量及结构进行确定，我们确定了C70的单加成反应的区域选择性，首先是选择性的加成到C1-C2和C5-C6上，然后是C7-C8，再次之是C7-C21，证明了C7-C8的[6，5]键是除C1-C2和C5-C6以外最优先的选择加成位置，而不是长期以来人们一直所认为的C7-C21。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 前言
• 60与环氧化合物的偶极加成反应'>第一章:C₆₀与环氧化合物的偶极加成反应
• 第一节 引言
• 第二节 结果和讨论
• 第三节 实验部分
• 本章小结
• 60与1,2-二氮杂丁二烯的加成反应'>第二章:C₆₀与1,2-二氮杂丁二烯的加成反应
• 第一节 引言
• 第二节 结果和讨论
• 第三节 实验部分
• 本章小结
• 3·2H₂O引发的C₆₀与烯胺酮类化合物的自由基加成反应'>第三章:Mn（OAc）₃·2H₂O引发的C₆₀与烯胺酮类化合物的自由基加成反应
• 第一节 引言
• 第二节 结果和讨论
• 第三节 实验部分
• 本章小结
• 60与腈叶立德的偶极加成反应'>第四章:C₆₀与腈叶立德的偶极加成反应
• 第一节 引言
• 第二节 结果和讨论
• 第三节 实验部分
• 本章小结
• 70单加成反应的区域选择性'>第五章:C₇₀单加成反应的区域选择性
• 第一节 引言
• 第二节 结果和讨论
• 第三节 实验部分
• 本章小结
• 实验仪器及试剂
• 新化合物一览表
• 发表论文列表
• 致谢