叶菜类蔬菜农药残留防控体系研究

叶菜类蔬菜农药残留防控体系研究

论文摘要

农药的发明和使用大大提高了作物的产量,但随着农药的大量特别是不合理的使用,食品中的农药残留对人类健康造成的负面影响也日益显露出来。近几年来,我国蔬菜中农药残留引起的中毒事故频繁发生,农药残留对消费者的身体健康构成了严重的威胁,引起人们的高度重视。开展叶菜类蔬菜农药残留防控体系研究无疑是控制农药残留、保证食品安全的基础,因此具有重大的现实意义。本课题从药剂混用对其残留规律的影响、不同季节蔬菜农药残留规律、蔬菜低残留农药筛选及其残留规律、低残留农药环境安全性评价及产后蔬菜表面残留农药去除方法进行了研究,取得了如下进展。1.药剂混用、秋季小青菜和春季甘蓝上农药残留规律研究了农药混用、秋季小青菜和春季甘蓝上农药残留规律。在相同用药条件下,有机磷类杀虫剂混用、拟除虫菊酯类杀虫剂混用、有机磷类和拟除虫菊酯类杀虫剂及杀菌剂百菌清混用后对各药剂的残留没有明显影响。在秋季小青菜上,按推荐使用中间剂量使用1次时,毒死蜱、乐果、三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯、百菌清7种农药的半衰期分别为4.71天,5.28天,2.85天,3.50天,5.40天,4.34天和3.96天,根据农业行业标准推荐的安全间隔期,除毒死蜱外,其他农药的最终残留量均在国家规定的最大残留限量(MRLs)范围之内;当毒死蜱、氯氰菊酯、百菌清在推荐最大剂量使用4次(间隔5天用药1次)时,3种农药的半衰期分别为4.92天,3.78天和5.93天,按照农业行业标准所推荐的安全间隔期,毒死蜱和百菌清的最终残留量超过其最MRL,但氯氰菊酯的最终残留量仍然在其MRL范围之内。在春季甘蓝上,按推荐使用中间剂量使用1次时,以上7种农药的半衰期分别为2.03天,1.57天,1.64天,2.34天,2.16天,1.51天和1.80天,根据农业行业标准推荐的安全间隔期,所有农药的最终残留量均在国家规定的MRL范围之内;当毒死蜱、氯氰菊酯、百菌清在推荐最大剂量使用4次(间隔5天用药1次)时,3种农药的半衰期分别为2.90天,2.62天和4.06天,按照农业行业标准所推荐的安全间隔期,只有百菌清的最终残留量超过其MRL,但毒死蜱和氯氰菊酯的最终残留量仍然在其MRL范围之内。春秋两季蔬菜上农药残留规律表明,影响农药残留量的最主要的因素是农药的理化性质、用药量、用药次数以及气候因素。2.叶菜类蔬菜高效低残留农药筛选及其残留规律研究研究了氯菊酯、胺菊酯、联苯菊酯3种拟除虫菊酯与敌敌畏、辛硫磷2种易光解的有机磷类杀虫剂及拟除虫菊酯与有机磷类杀虫剂的二元混剂对蔬菜常见害虫菜青虫和小菜蛾的室内生物活性、田间药效和残留规律。室内生物活性和田间药效试验结果表明,供试的5种单剂及6种二元混剂对菜青虫和小菜蛾均有较高的活性,6种二元混剂对菜青虫和小菜蛾的田间防效均为90%以上,而且对作物安全。田间残留动态研究表明,药剂混用后,其原始沉积量和半衰期较单剂均有所减少。若在叶菜类蔬菜生产中选用以上几种杀虫剂组合,则既能有效控制虫害的发生,又能降低蔬菜中农药残留的水平,可从根本上提高蔬菜的质量安全。3.低残留药物对非靶标生物的急性毒性分别研究了氯菊酯、胺菊酯、联苯菊酯、敌敌畏、辛硫磷和50:50拟除虫菊酯与有机磷杀虫剂的二元混剂对非靶标生物斑马鱼和家蚕的急性毒性。所有拟除虫菊酯类杀虫剂对斑马鱼均为剧毒,辛硫磷为高毒(48、72和96 h处理)或中毒(24 h处理),而敌敌畏为低毒;二元混剂中氯菊酯或联苯菊酯与敌敌畏或辛硫磷混剂对斑马鱼的毒性仍然为剧毒,但胺菊酯与敌敌畏或辛硫磷混剂对斑马鱼的毒性为高毒;所有混剂对斑马鱼的联合作用除联苯菊酯与敌敌畏在72 h表现为拮抗作用外,其他混剂均表现为相加作用。所有试验单剂除联苯菊酯对家蚕为剧毒外,其他4种农药单剂对家蚕的急性毒性均为高毒;二元混剂中,除了胺菊酯与敌敌畏混剂对家蚕为中毒外,其他混剂均为高毒;二元混剂对家蚕的联合作用除了胺菊酯与敌敌畏的混剂表现为拮抗作用外,其他混剂均为相加作用。因此,在靠近水稻田、池塘和桑园的菜地应尽量避免使用这些药剂,以免对非靶标生物产生不利影响。4.蔬菜叶片表面农药残留日常去除技术在实验室模拟了不同浓度的盐溶液、醋酸溶液,自来水,冷藏和烹饪对甘蓝叶片表面有机磷农药(毒死蜱、乐果)、有机氯农药(p,p-DDT、γ-666)、拟除虫菊酯农药(溴氰菊酯、氯氰菊酯)、杀菌剂(百菌清)7种农药的去除效果。结果表明:在相同浓度和处理时间下,醋酸溶液对甘蓝叶片表面7种农药的去除效果要好于盐溶液,自来水对7种农药的去除效果在3种处理溶液中最差。冷藏12-48 h对甘蓝叶片表面残留农药去除没有显著影响,烹饪对以上7种农药的去除率均在65%以上,而且对有机磷类和拟除虫菊酯类杀虫剂及杀菌剂百菌清的去除效果要好于有机氯类杀虫剂。因此,建议蔬菜最好充分洗涤、烹饪后食用,尽量不要生食。

论文目录

  • 摘要
  • ABSTRACT
  • 第一章 文献综述
  • 1 叶菜类蔬菜种类和生产方式概况
  • 2 国内外蔬菜常用农药种类与使用概况
  • 3 国内外蔬菜农药残留监控、治理研究概况
  • 3.1 蔬菜中常用农药残留检测技术进展
  • 3.1.1 气相色谱法(GC)
  • 3.1.2 高效液相色谱法(HPLC)
  • 3.1.3 高效液相色谱—质谱联用(HPLC-MS)
  • 3.1.4 气相色谱—质谱联用(GC-MS)
  • 3.1.5 免疫分析法(IA)
  • 3.1.6 超临界流体色谱法(SFC)
  • 3.1.7 毛细管电泳法(CE)
  • 3.1.8 其他分析法
  • 3.2 蔬菜中农药残留分析前处理方法
  • 3.2.1 蔬菜样品中农药残留提取技术
  • 3.2.2 蔬菜样品的农药残留净化技术
  • 3.3 蔬菜中农药残留去除方法研究
  • 3.3.1 化学解降法
  • 3.3.2 物理降解法
  • 3.3.3 微生物降解法
  • 3.3.4 解毒酶降解法
  • 3.4 我国蔬菜农药残留限量标准
  • 3.4.1 我国蔬菜农药残留标准及涉及的农药
  • 3.4.2 我国蔬菜农药残留标准存在的问题
  • 3.5 农产品认证体系研究
  • 3.5.1 农产品认证的意义
  • 3.5.2 农产品认证的作用
  • 3.5.3 国际食品安全认证体系
  • 3.5.4 我国食品安全认证体系
  • 3.6 HACCP体系及其在无公害蔬菜生产中的应用
  • 3.6.1 HACCP的特点、发展和在中国的应用
  • 3.6.2 无公害蔬菜生产全程质量监控中HACCP应用的注意事项
  • 第二章 药剂混用和不同季节蔬菜农药残留规律研究
  • 摘要
  • 1 材料与方法
  • 1.1 供试药剂
  • 1.2 试验设计
  • 1.2.1 药剂混用对其残留规律的影响
  • 1.2.2 秋季小青菜上农药残留规律
  • 1.2.3 春季甘蓝上农药残留规律
  • 1.3 取样
  • 1.4 样品分析方法
  • 1.5 数据处理
  • 2 结果与分析
  • 2.1 药剂混用对其残留规律的影响
  • 2.2 农药在秋季小青菜上的残留动态
  • 2.2.1 农药在处理Ⅰ和Ⅱ中小青菜上的残留动态
  • 2.2.2 农药在处理Ⅲ中小青菜上的残留动态
  • 2.2.3 农药在处理Ⅳ中小青菜上的残留动态
  • 2.2.4 对照处理中小青菜上的农药残留
  • 2.3 农药在春季甘蓝上的残留动态
  • 2.3.1 农药在处理Ⅰ和Ⅱ中甘蓝上的残留动态
  • 2.3.2 农药在处理Ⅲ中甘蓝上的残留动态
  • 2.3.3农药在处理Ⅳ中甘蓝上的残留动态
  • 2.3.4 对照处理中甘蓝上的农药残留
  • 3 讨论
  • 第三章 叶菜类蔬菜高效低残留农药筛选及其残留规律
  • 摘要
  • 1 材料与方法
  • 1.1 供试药剂
  • 1.2 供试昆虫
  • 1.3 供试蔬菜
  • 1.4 试验设计
  • 1.4.1 室内生测
  • 1.4.2 田间药效
  • 1.4.3 田间残留规律
  • 1.4.4 残留分析方法
  • 1.4.5 数据处理
  • 2 结果与分析
  • 2.1 对菜青虫的室内毒力
  • 2.1.1 单剂浸叶法对菜青虫毒力
  • 2.1.2 50:50二元混剂浸叶法对菜青虫的毒力
  • 2.1.3 单剂浸虫法对菜青虫的毒力
  • 2.1.4 50:50二元混剂浸虫法对菜青虫的毒力
  • 2.2 对小菜蛾的室内毒力
  • 2.2.1 单剂浸叶法对小菜蛾毒力
  • 2.2.2 50:50二元混剂浸叶法对小菜蛾的毒力
  • 2.2.3 单剂浸虫法对小菜蛾的毒力
  • 2.2.4 50:50二元混剂浸虫法对小菜蛾的毒力
  • 2.3 田间防效
  • 2.3.1 对甘蓝菜青虫的田间药效
  • 2.3.2 对甘蓝小菜蛾的田间药效
  • 2.4 间残留规律
  • 2.4.1 5种单剂在甘蓝上的残留动态
  • 2.4.2 6种混剂在甘蓝上的残留动态
  • 3 讨论
  • 第四章 低残留药物对非靶标生物的急性毒性
  • 摘要
  • 1 材料与方法
  • 1.1 供试药剂
  • 1.2 供试生物
  • 1.3 试验设计
  • 1.3.1 农药对斑马鱼的急性毒性
  • 1.3.2 农药对家蚕的急性毒性
  • 1.4 数据处理
  • 2 结果与分析
  • 2.1 农药对斑马鱼的急性毒性
  • 2.1.1 5种单剂对斑马鱼的急性毒性
  • 2.1.2 6种混剂对斑马鱼的急性毒性
  • 2.1.3 50:50二元混剂对斑马鱼的联合作用
  • 2.1.4 斑马鱼中毒症状
  • 2.2 农药对家蚕的急性毒性
  • 2.2.1 5种单剂对家蚕的急性毒性
  • 2.2.2 6种混剂对家蚕的急性毒性
  • 2.2.3 50:50二元混剂对家蚕的联合作用
  • 2.2.4 家蚕中毒症状
  • 3 讨论
  • 第五章 蔬菜产后农药残留去除技术研究
  • 摘要
  • 1 材料与方法
  • 1.1 供试药剂
  • 1.2 供试蔬菜
  • 1.3 试验设计
  • 1.3.1 载药菜的制备
  • 1.3.2 家庭处理试验
  • 1.4 农药残留检测方法
  • 2 结果与分析
  • 2.1 清洗对甘蓝叶片表面残留农药的影响
  • 2.1.1 对毒死蜱去除效果
  • 2.1.2 对乐果去除效果
  • 2.1.3 对p,p-DDT去除效果
  • 2.1.4 对γ-666去除效果
  • 2.1.5 对溴氰菊酯去除效果
  • 2.1.6 对氯氰菊酯去除效果
  • 2.1.7 对百菌清去除效果
  • 2.2 冷藏对甘蓝中农药残留的影响
  • 2.3 烹饪对甘蓝中农药残留的影响
  • 3 讨论
  • 第六章 全文总结
  • 参考文献
  • 附录Ⅰ:攻读学位期间发表的学术论文
  • 附录Ⅱ:攻读学位期间申请的专利
  • 致谢
  • 相关论文文献

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