W、Nb、Mo替代Ni对La-Mg-Ni-Co系贮氢电极合金结构和电化学性能的影响

W、Nb、Mo替代Ni对La-Mg-Ni-Co系贮氢电极合金结构和电化学性能的影响

论文摘要

本文在全面综述非AB5型贮氢合金的国内外研究进展的基础上,确定了以La-Mg-Ni-Co系贮氢合金作为研究对象,以La0.7Mg0.3Ni2.45Co0.75Mn0.1Al0.2合金为初始合金,采用XRD和电化学分析测试等手段,分别研究了高熔点元素W、Nb部分替代Ni对合金结构和电化学性能的影响以及Mo部分替代Ni对合金电化学性能的影响,力求阐明合金的成分、结构与合金电化学性能之间的联系并探索第二相的生成规律,以期为进一步改善型该系贮氢合金的综合电化学性能打下基础。 对W部分替代Ni后La0.7Mg0.3Ni2.45-xCo0.75Mn0.1Al0.2Wx(x=0-0.15)贮氢电极合金的结构和电化学性能进行了系统的研究。结果表明:所有合金均主要由斜六面体PuNi3型的(La,Mg)Ni3相和六方CaCu5型的LaNi5相所组成,当x=0.02-0.15时有Co7W6第二相生成,其含量随x的增加而增加;x=0.15时,另有W单质相析出。合金的晶胞参数、晶胞体积以及相丰度均呈现较复杂的变化;电化学性能测试指出,合金的循环稳定性有相当的改善,但是最大放电容量随x的增加一直减小,合金的高倍率放电能力、电化学反应阻抗、交换电流密度、极限电流密度、氢扩散系数的研究表明,合金电极的电化学动力学性能先提高后降低,最后又略有升高,Co7W6第二相没有表现出明显的表面电化学催化能力。综合比较发现,当W替代量x=0.05时,合金的综合电化学性能最好。其最大放电容量为339.3mAh/g,活化次数为2次,在600mA/g放电电流密度下的高倍率放电能力(HRD600)为79.8%,经150次充放电循环后的容量保持率(S150)为59.3%。 对Nb部分替代Ni后La0.7Mg0.3Ni2.45-xCo0.75Mn0.1Al0.2Nbx(x=0-0.1)贮氢电极合金的结构和电化学性能进行了系统的研究。结果表明:所有合金均仍主要由斜六面体PuNi3型的(La,Mg)Ni3相和六方CaCu5型的LaNi5相所组成,当x=0.02-0.1时有AlNb2第二相生成,其含量随x的增加而增加。随着Nb替代量的增加,除x=0.02时外,合金晶胞参数、晶胞体积均呈逐渐增大趋势,(La,Mg)Ni3相丰度逐渐下降,LaNi5相丰度相应上升;电化学性能测试指出,随x的增加合金的循环稳定性逐渐下降,最大放电容量一直减小,合金的高倍率放电能力、电化学反应阻抗、交换电流密度、极限电流密度、氢扩散系数的研究表明,合金电极的电化学动力学性能先略有提高然后降低,可能主要是AlNb2第二相的氢化物室温下过于稳定不能可逆吸放氢所致[90]。综合比较发现,当Nb替代量x=0.02时,合金的综合电化学性能稍好。其最大放电容量为351.1mAh/g,活化次数为5次,在800mA/g放电电流密度下的高倍率放电能力(HRD800)为89.2%,100次充放电循环后的容量保持率(S100)为59.1%。浙江大学硕士学位论文 对Mo部分替代Ni后L助7Mgo3Ni2.45一xCoo.75Mno.IAloZMo、(x=0一0.1)贮氢电极合金的电化学性能进行了系统的研究。结果表明,合金的循环稳定性略有下降,最大放电容量先增后减,合金的高倍率放电能力、交换电流密度、极限电流密度的研究表明,合金电极的电化学动力学性能先提高然后降低。综合比较发现,当M。替代量x二0.05时,合金的综合电化学性能最好。其最大放电容量为361 .4mA扮g,活化次数为2次,在1000 1llA/g放电电流密度下的高倍率放电能力(HRD,000)为89.4%,150次充放电循环后的容量保持率(S 150)为48.2%,有待于进一步提高。关键词:贮氢电极合金,La一Mg一i一CO系合金,晶体结构,电化学性能,元素 替代,W,Nb,Mo

论文目录

  • 第一章 绪论
  • 1.1 Ni/MH电池的发展历史
  • 1.2 Ni/MH电池的工作原理
  • 1.3 贮氢电极合金的研究现状
  • 1.3.1 AB5型稀土系贮氢电极合金
  • 1.3.2 AB2型Laves相贮氢电极合金
  • 1.3.3 AB/A2B型贮氢电极合金
  • 1.3.4 V基固溶体型贮氢电极合金
  • 5型稀土系贮氢电极合金'>1.3.5 非AB5型稀土系贮氢电极合金
  • 第二章 文献综述
  • 2.1 La-Ni二元合金的结构特性及贮氢性能
  • 2型贮氢合金'>2.2 稀土系AB2型贮氢合金
  • 3型贮氢合金'>2.3 稀土系AB3型贮氢合金
  • 3型贮氢合金'>2.4 R-Mg-Ni系AB3型贮氢合金
  • 2.5 问题的提出与本文的研究内容
  • 第三章 实验方法
  • 3.1 合金成分的设计
  • 3.2 合金的制备
  • 3.3 合金的电化学性能测试
  • 3.3.1 研究电极的制备
  • 3.3.2 电化学测试装置
  • 3.3.3 电化学性能测试方法
  • 3.4 XRD分析及Rietveld法结构精修
  • 0.7Mg90.3)Ni.045-xCO0.75Mn0.1AI0.2Wx(X=0-0.15)贮氢电极合金结构和电化学性能的影响'>第四章 W替代Ni对La0.7Mg90.3)Ni.045-xCO0.75Mn0.1AI0.2Wx(X=0-0.15)贮氢电极合金结构和电化学性能的影响
  • 4.1 合金的相结构
  • 4.2 合金的电化学性能
  • 4.2.1 活化性能和最大放电容量
  • 4.2.2 循环稳定性
  • 4.3 合金电极动力学性能
  • 4.3.1 高倍率放电性能
  • 4.3.2 电化学交流阻抗谱
  • 4.3.3 线性极化
  • 4.3.4 阳极极化
  • 4.3.5 氢的扩散
  • 4.4 本章小结
  • 90.7)Mg0.3Ni2.45-xCO0.75Mn0.1Al0.2Nbx(X=0-0.1)贮氢电极合金结构和电化学性能的影响'>第五章 Nb替代Ni对La90.7)Mg0.3Ni2.45-xCO0.75Mn0.1Al0.2Nbx(X=0-0.1)贮氢电极合金结构和电化学性能的影响
  • 5.1 合金的相结构
  • 5.2 合金的电化学性能
  • 5.2.1 活化性能和最大放电容量
  • 5.2.2 循环稳定性
  • 5.3 合金电极动力学性能
  • 5.3.1 高倍率放电性能
  • 5.3.2 电化学交流阻抗谱
  • 5.3.3 线性极化
  • 5.3.4 阳极极化
  • 5.3.5 氢的扩散
  • 5.4 本章小结
  • 0.7Mg0.3Ni2.45-xCO0.75Mn0.1Al0.2Mox(X=0-0.1)贮氢电极合金电化学性能的影响'>第六章 Mo替代Ni对La0.7Mg0.3Ni2.45-xCO0.75Mn0.1Al0.2Mox(X=0-0.1)贮氢电极合金电化学性能的影响
  • 6.1 合金的电化学性能
  • 6.1.1 活化性能和最大放电容量
  • 6.1.2 循环稳定性
  • 6.2 合金电极动力学性能
  • 6.2.1 高倍率放电性能
  • 6.2.2 线性极化
  • 6.2.3 阳极极化
  • 6.3 本章小结
  • 第七章 总结与展望
  • 0.7Mg0.3Ni2.45-xCo0.75Mn0.1Al0.2Wx(X=0-0.15)贮氢电极合金结构和电化学性能的影响'>7.1 W替代Ni对La0.7Mg0.3Ni2.45-xCo0.75Mn0.1Al0.2Wx(X=0-0.15)贮氢电极合金结构和电化学性能的影响
  • 0.7Mg0.3Ni2.45-xCo0.75Mn0.1Al0.2Nbx(X=0-0.1)贮氢电极合金结构和电化学性能的影响'>7.2 Nb替代Ni对La0.7Mg0.3Ni2.45-xCo0.75Mn0.1Al0.2Nbx(X=0-0.1)贮氢电极合金结构和电化学性能的影响
  • 0.7Mg0.3Ni2.45-xCo0.75Mn0.1Al0.2Mox(X=0-0.1)贮氢电极合金电化学性能的影响'>7.3 Mo替代Ni对La0.7Mg0.3Ni2.45-xCo0.75Mn0.1Al0.2Mox(X=0-0.1)贮氢电极合金电化学性能的影响
  • 7.4 对将来研究工作的建议和展望
  • 参考文献
  • 攻读硕士学位期间发表的论文
  • 致谢
  • 相关论文文献

    • [1].La-Mg-Ni-Co系新型稀土储氢合金研究进展[J]. 中国材料进展 2011(09)
    • [2].A、B侧元素化学计量比对La-Mg-Ni-Co系四元储氢合金的电化学性能影响研究[J]. 稀有金属材料与工程 2015(02)
    • [3].硼添加对La-Mg-Ni-Co系贮氢电极合金的微结构及电化学性能的影响(英文)[J]. 稀有金属材料与工程 2009(02)
    • [4].磁热处理对La-Mg-Ni-Co合金微结构与电化学性能的影响[J]. 中国有色金属学报 2008(11)

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