炔基砜的碳镁化反应及其在多取代烯烃合成中的应用研究

论文摘要

许多具有生物活性的天然产物中都含有多取代烯烃的结构单元,因此,多取代烯烃的合成一直是有机合成化学家们感兴趣的课题之一。本论文研究了格氏试剂与贫电子炔烃炔基砜的Michael 加成反应,得到了α-砜基烯基格氏试剂中间体,并进一步研究了该中间体与亲电试剂醛的反应,立体选择性地合成了多种多取代烯烃。该三组分一锅反应具有原料易得,操作简便,反应条件温和等特点,为多取代烯烃、特别是四取代烯烃的合成提供了一种新的合成方法。全文主要有以下四个部分: 一、研究了CuCN 催化下,芳基溴化镁与苯乙炔基砜的碳镁化反应,得到了α-砜基烯基镁中间体,该中间体进行质子解得到三取代烯烃;与亲电试剂醛反应,得到砜基取代的含烯丙醇结构单元的四取代烯烃。产物（z）-1,3-二苯基-3-对甲基苯基-2-对甲苯砜基烯丙醇的结构经X-Ray单晶衍射分析确证为Z-型结构,说明芳基溴化镁与炔基砜的加成为反式加成。二、研究了CuCN 催化下,正丁基溴化镁与苯乙炔基砜的碳镁化反应,及其进一步与醛的三组份串联反应,得到了砜基取代的四取代烯烃,其顺反异构体的比例约为1:1。三、研究了CuCN 催化下,烯丙基格氏试剂、苯乙炔基砜和醛的三组份串联反应,区域及立体选择性地合成了同时含烯丙醇结构单元和1,4-二烯结构单元的多取代烯基砜化合物。通过NOESY 谱确证了主要产物为Z-型结构。四、用荧光分光光度计研究了我们合成的产物的荧光性能。测试结果表明这些产物具有较好的荧光性能,取代基对荧光强度和波长均有较明显的影响。

论文目录

• 第一章 前言
• 第一节 引言
• 第二节 研究工作设计
• 第二章 CuCN 催化下芳基格氏试剂与炔基砜的碳镁化反应及其在多取代烯基砜合成中的应用
• 第一节 Cu （I） 催化下芳基格氏试剂与炔基砜的碳镁化反应及其质子解反应
• 第二节 芳基格氏试剂、炔基砜及醛的Michael-Aldol 串联反应
• 本章小结
• 第三章 CuCN 催化下丁基格氏试剂与炔基砜的碳镁化反应及其在多取代烯基砜成中的应用
• 第一节 CuCN 催化下丁基格氏试剂与炔基砜的碳镁化反应及其质子解反应
• 第二节 丁基格氏试剂、炔基砜及醛的Michael-Aldol串联反应
• 本章小结
• 第四章 CuCN 催化下烯丙基格氏试剂与炔基砜的碳镁化反应及其在多取代烯基砜合成中的应用
• 第一节 CuCN 催化下烯丙基格氏试剂与炔基砜的碳镁化反应及其质子解反应
• 第二节 烯丙基格氏试剂、炔基砜及醛的Michael-Aldol 串联反应
• 本章小结
• 第五章 产物的荧光性质研究
• 实验部分
• 原料制备与实验操作步骤
• 化合物的表征
• 致谢
• 参考文献
• 附录
• 研究生期间已发表和待发表的文章目录