偶氮羧酸配位聚合物论文-徐雨辞

偶氮羧酸配位聚合物论文-徐雨辞

导读:本文包含了偶氮羧酸配位聚合物论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献,主要关键词:配位聚合物,晶体结构,次级建筑单元(SBUs),高连接

偶氮羧酸配位聚合物论文文献综述

徐雨辞[1](2017)在《基于氧化偶氮苯四羧酸配体构筑的配位聚合物的合成、结构与性质研究》一文中研究指出设计并合成具有新颖结构或优良性质的金属-有机配位聚合物是从事配位化学或晶体工程研究人员的热门课题之一。本论文利用氧化偶氮苯四羧酸配体和不同的含氮配体及过渡金属盐,通过改变反应条件制备具有良好磁性/荧光或具有较高孔隙率的新型金属-有机配位聚合物,同时进一步探索了配位聚合物自组装原理和化合物结构之间的关系。本论文以氧化偶氮苯四羧酸配体(H4aobtc = 3,3’,5,5'-氧化偶氮苯四羧酸)为主配体,通过改变含氮辅助配体、过渡金属、反应条件,设计合成了 10例新型配位聚合物。通过多种仪器测试,如元素分析、ICP、IR、单晶X-射线衍射分析和粉末X-射线衍射分析(PXRD),对其晶体结构进行表征,并对化合物的热稳定性(TG)、荧光或磁学特性进行了初步研究。1.利用氧化偶氮苯四羧酸配体(H4aobtc)与含氮配体4,4'-联吡啶以及钴、镍盐在水热条件下反应,共合成了 2例基于多核金属簇为SBUs(次级建筑单元)构造的叁维高连接配位聚合物:[Co7(aobtc)3(bpy)2(μ3-OH)2(μ2-OH2)2(H2O)4]·4H2O(1)[Ni5(aobtc)2(bpy)2(μ3-OH)2(H2O)6]· 4H2O(2)化合物1是一例以六核钴金属簇作为14-连接点构筑的具有自穿特征的叁维,(4,4,14)-连接的配位聚合物,拓扑标号为(46)2(45·6)(430·526·631·74)。据我们了解,在缠结领域中,化合物1代表目前具有自穿特征的最高连接的配位聚合物。化合物2和化合物1结构具有相似性,化合物2是以四核镍簇为10-连接节点,呈现叁维,(4,4,10)-连接网络,具有(46)(45·5)(410·518·612·75)拓扑标号的配位聚合物。同时,在仅由氧化偶氮苯四羧酸配体和金属簇SBUs形成的结构骨架中,具有八面体空腔,[M(bpy)2]2+(M = Co(1),Ni(2))片段通过与金属簇连接占据在这些空腔中。2.基于上述发现,设计通过改变金属或更换不同的含氮配体,期望得到具有孔性的配位聚合物。通过调节实验条件,得到了六个具有相同骨架的微孔配位聚合物,有不同种类的含氮配体和不同数目的客体水分子占据着这六个化合物的空腔:[Zn3(aobtc)2]· H2bpyH2O ·(3)[Zn3(aobtc)2]· H2bpp· H2O(4)[Cd3(aobtc)2]·[Me2NH2]2·3H20(5)[Co3(aobtc)2]Himi· H30·3HO2(6)[Co3(aobtc)2]· H2bpp· H20(7)[Mn3(aobtc)2]· H2bpy·2H2O(8)化合物3-8都是以叁核金属簇为SBUs作为8-连接点,展现了(4,8)-连接的flu(萤石拓扑,拓扑标号为:(46)2(412·612·84))网络。这六个化合物结构相似,但由于孔道中客体分子的不同,这六个化合物具有不同体积的空腔。如果移除客体分子,通过platon计算,化合物3-8的孔隙率都在30%以上。同时,对比化合物1,2和3-8,不难发现,通过提高作为SBUs的金属簇的核度,能有效构建具有更高连接的配位聚合物。这为我们进一步探索配位聚合物的定向自组装原理提供了一定的实验基础。3.为了构筑具有更高孔隙率的配位聚合物,用混合溶剂热取代水热,反应体系中不再加入含氮配体。在此反应条件下,合成了两例具有二维结构的配位聚合物:[Co3(Haobtc)2(H20)4]· 11H2O(9)[Mn3(Haobtc)2(DM A)2(H20)2]· 2H20(10)化合物9和10都是以叁核金属簇作为6-连接点,形成了(3,6)-连接的二维kgd(拓扑标号:(43)2(46·66·83))层,二维层再通过分子间作用力形成叁维结构。但由于二维层之间的堆积方式的不同,及化合物10部分溶剂参与配位,导致化合物9具有40.8%的孔隙率,而化合物10只有6%的孔隙率(客体水分子除去后)。(本文来源于《西南大学》期刊2017-04-10)

李欣玮,王鹏,赵营,钟静文[2](2014)在《偶氮桥连羧酸配体与Zn(Ⅱ)构建的二维配位聚合物的合成、晶体结构及荧光性质(英文)》一文中研究指出合成了化合物3-(5-叔丁基-2-甲氧羰基甲氧基苯基)偶氮苯甲酸甲酯(Me2L),并以此为配体与醋酸锌在水热条件下通过自组装获得了1个二维的配位聚合物{[Zn(H2O)L]·H2O}n(1),通过红外、元素分析及X-射线单晶衍射等检测手段对所合成的化合物进行了结构表征,并测试了其荧光发射性质。相对于配位前驱体H2L的荧光发射,聚合物1的荧光发射略有红移。结构研究表明,该化合物中配体采取了常见的反式构型,形成了沿晶体学ab平面延伸的二维网状结构,聚合物中的溶剂水分子通过氢键连接在二维结构的内部。该配位聚合物的合成对于研究偶氮类配合物的光化学反应奠定了基础。(本文来源于《无机化学学报》期刊2014年06期)

孙刚,侯杨,付强,赵宝中[3](2011)在《含偶氮苯基团的羧酸配位聚合物的合成、结构及性质研究》一文中研究指出羧酸配位聚合物具有性质独特、结构多样化等特点,它们在非线性光学材料、磁性材料、催化材料、分子载体、存储气体、生物工程等诸多领域具有广泛的应用前景。因此,对羧酸配位聚合物的研究具有理论意义和潜在的应用价值。运用晶体工程的经验和构筑策略,选用含有偶氮苯的芳香羧(本文来源于《11th Conference on Solid State Chemistry and Inorganic Synthesis Joint with 2th Dalton Transactions International Symposium Abstract Book》期刊2011-11-14)

王妍[4](2011)在《嘧啶苯羧酸及偶氮苯羧酸配位聚合物的合成与性能表征》一文中研究指出无机-有机杂化构建的超分子化合物已成为当今化学研究领域研究的热点之一。金属中心离子和有机配体通过配位键和氢键、π-π作用力等超分子作用力自组装,形成具有周期性网络结构的金属有机骨架晶体材料。与传统无机材料相比,它们的合成条件温和。不但结构多种多样,同时在气体吸附、分子催化、磁学、非线性光学和光学等功能材料领域的应用具有重要的学术意义和潜在的应用前景。以金属离子和适当的含氧、含氮有机配体为基础,通过自组装有望得到具有预期结构和性质的配位聚合物。本论文选择两类不同的配体:嘧啶苯羧酸(3-pyrimidin-5-ylbenzoic)和偶氮联苯羧酸(3,4',5-azobenzenetricarboxylate)与过渡金属和镧系稀土金属,在溶剂热条件下组装合成了十一个新颖的配位聚合物。利用X-射线单晶衍射分析、元素分析(EA)、红外光谱测试(IR)、热重分析(TGA)、粉末X射线衍射(PXRD)等表征手段对合成得到的新化合物进行了结构表征及性能测试。选择3-嘧啶-5-苯羧酸(3,5-PMBC)有机配体,与过渡金属离子M~(2+) (M = Cu, Cd, Zn, Co)通过溶剂热反应得到了五个新颖的配位聚合物,[Cu(3,5-PMBC)_2]n(1):单斜晶系,C2/c空间群, a = 13.746(4) (A|°), b = 16.980(5) (A|°), c = 18.786(6) (A|°),α=γ= 90.00°,β= 100.025(5)°其骨架具有一维链状结构。[Cu(3,5-PMBC)_2(H_2O)_2]n(2)和[Cd(3,5-PMBC)_2(H_2O)_2]n(3)是同构体,属单斜晶系, P21/c空间群,其骨架表现为一维双链结构。{[Zn(3,5-PMBC)_2(H_2O)_2]·2H_2O}n(4)和{[Co(3,5-PMBC)_2(H_2O)_2]·2H_2O}n(5)是同构体,属单斜晶系,P21/c空间群,其骨架拥有二维波浪双层结构。选用3,4',5-偶氮联苯叁羧酸(H_3abtc),在溶剂热反应的条件下与镧系金属离子反应得到六个同构配位聚合物,{[Ln(abtc)(DMF)_2]·H_2O}n (Ln= Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Er, 6-11)。该系列配位聚合物属单斜晶系,C2/c空间群,具有八面体Ln_2(COO)_6的次级结构单元(SBUs),通过abtc3-羧酸配体将这些次级结构单元连接起来,从而形成了一个叁维多孔骨架结构。(本文来源于《辽宁师范大学》期刊2011-06-01)

唐云志[5](2003)在《低维偶氮苯二羧酸配位聚合物及希夫碱配合物的合成,表征及晶体结构研究》一文中研究指出前言:由于羧酸配位聚合物在分子材料的各个领域(包括非线性光学微孔材料,磁性材料和现代日本工业兴起的涂料等),有着诱人的应用前景,近年来一直是人们研究的热点。而希夫碱配合物所具备的抗癌、抗炎、抗菌等生物活性和催化活性,一直是人们感兴趣的研究课题。对羧酸配位聚合物和希夫碱配合物的研究,可以丰富和发展羧酸类和希夫碱类的配位化学,为进一步开发分子材料和新型药物提供指导和借鉴。据报道,羧酸根配位时,可采取六种配位方式,既可以一个氧原子单齿配位,又可以两个氧原子螯合配位,既可与一个金属离子配位,又可与另个金属离子同时配位。本文以类似结构的偶氮类二元羧酸为配体与金属离子配位,获得了叁种不同配位方式的配合物,对于探讨羧酸不同的条件下的配位方式有重要意义; 希夫碱及无机化学药物的结构研究对于揭示希夫碱类药物的抗菌机理在医药上有着重要的应用价值。利用溶剂热合成技术,结合溶液法培养单晶,合成了十二个尚未见报道的化合物晶体。第一章: 通过[Cu(MeCN)2(PPh3)2]BF4与3,3'-偶氮苯二羧酸反应制备得到配合物 [Cu2(3,3’-ADB)(PPh3)4] (1)。(ADB为偶氮苯二羧酸)晶体属单斜晶系 P21 /c空间群,晶包参数:a=14.511(2), b=13.737(3), c=18.305(3)?,β=99.26(1) o, V=3601.4(10) ?3, Z=4 , Dc=1.332 mg/cm3。该化合物分子为一双核铜配合物,其中铜(I)离子配位几何构型为四配位变形的四面体,羧酸根(3,3’-ADB)中两个氧原子同时与铜(I)配位,形成四元螯合环。分子间通过芳环上的π-π堆积作用形成三维层状结构。 通过[Cu(MeCN)2(PPh3)2]BF4与3,3'-氮氧化偶氮苯二羧酸反应制备得到配位聚合物[Cu2(3,3’-AXDB)(PPh3)2]n(2)(AXDB为氮氧化偶氮苯二甲酸)。晶体为单斜晶系,P21 /c空间群,晶胞参数:a=15.152(3), b=12.764(2) , c=22.213(4) ?,β=97.324(5)o, Z=4, Dc=1.478g/cm3。铜(I)离子配位数为4,几何构型为变形的四面体。与配合物(1)不同,羧酸根(3,3’- ADB)中的两个水分子分别与<WP=7>两个铜原子单齿配位,形成一个由两个铜原子,四个水分子,两个碳原子的八元大环。铜原子之间存在弱的金属-金属作用(Cu-Cu距离为2.9390 ?),把整个八元环分成两个垂直的共边四元环。[Cu2(3,3’-AXDB)(PPh3)2]n分子间由于羧酸根与铜原子之间双重单齿桥联无限延伸成一维链状结构。第二章: 在水热条件下利用4'4-偶氮苯二羧酸与Cd(OH)2反应,得到配合物 [Cd(4,4’-ADB)(H2O)2]n(3)。晶体结构数据如下:Mr=416.66,单斜晶系,空间群P21/m, 晶胞参数:a=5.5357(8), b=24.334(3), c=6.0750(8) ?,β=116.127o,Z=2,Dc=1.883g/cm3。 Cd(II)离子配位数为6,空间构型为八面体。与配合物1、2不同,每个Cd原子分别与两分子羧酸根中的氧原子双齿螯合配位,羧酸根桥联结构单元无限延伸构筑成一维“之”字型链状结构。在与制备配合物3同样的反应条件下,加入第二配体啉非罗邻,得到结构完全不同的第一个叁价Cd的配位聚合物[Cd(4,4’-ADB)3/2(Phen)(H2O)]n(4)。晶体为单斜晶系,空间群P21/c,晶胞参数:a=16.6386(7), b=6.3953(3) , c=27.2889(10) ?,β=112.700(2) o,Z=4, Dc=1.430g/cm3。Cd(Ⅲ)离子配位数为6,几何构型为变形的八面体。每个晶胞中Cd(Ⅲ)离子分别与3个羧酸根中的氧原子单齿配位,同时与Phen双齿螯合配位,这种晶胞单元无限拓展为二维聚合物。分子平面之间通过AXDB和Phen的氢键以及芳环上的π-π堆积拓展为三维层状结构。第三章: 化合物[Ag(C18H14N4)(NO3)](5)属叁斜晶系,P空间群。Ag(I)采用少见的叁配位形式,空间构型为平面叁角形。Ag原子与希夫碱和吡啶环上的N原子配位形成五元鏊合环,分子间通过H键和芳环上的π-π堆积构筑成三维网状结构。化合物[Cd(C18H14N4)2(H2O)(ClO4)](6)为叁斜晶系,P空间群。Cd(II)离子配位数为6,八面体空间构型。Cd原子同时与两分子希夫碱和吡啶环上的N 原子形成两个螯合的稳定五元环。分子间通过H2O,ClO4-,与芳环上的氢原子间氢键的形式堆积成叁维层状结构。<WP=8>第四章: 化合物[Cu(C20H14N2O2)]2.[Cu(C20H16N2O2)2](7)为一叁核铜配和物。晶体属单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数:a=39.012(12), b=7.471(2) , c=29.812(9) ?, β=129.54(2)o, V=6701(4) ?3, Z=4, Dc=1.474g/cm3。复合物中Cu(1)的配位数为四,空间结构为平面正方形;Cu(2)配位数为二,直线型分子构型。分子间通过芳环上的π-π堆积和氢键形成三维网状结构。化合物[Cu(C20H14N2O2)]2(8)为一手性双核铜配合物,属单斜晶系,P212121空间群,晶胞参数a=9.143(2), b=18.021(5), c=19.002(5)?, V=3130.9(14)?3, Z=8, D=1.603g/cm3。配合物为手性双分子二聚体结构,其中Cu采用平面正方形的配位形式。分子间通过芳环上的π-π堆积形成二维层状结构。第五章: 化合物[V(μ-OCH3) (OH) (C9H9 N2O)]2(9)为一双核钒结构,钒原子的配为数为6,钒与钒之间通过两分子甲氧基中的氧原子桥联。桥联的氧原子与两个钒原子共同构成一个(本文来源于《广西师范大学》期刊2003-05-07)

偶氮羧酸配位聚合物论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

合成了化合物3-(5-叔丁基-2-甲氧羰基甲氧基苯基)偶氮苯甲酸甲酯(Me2L),并以此为配体与醋酸锌在水热条件下通过自组装获得了1个二维的配位聚合物{[Zn(H2O)L]·H2O}n(1),通过红外、元素分析及X-射线单晶衍射等检测手段对所合成的化合物进行了结构表征,并测试了其荧光发射性质。相对于配位前驱体H2L的荧光发射,聚合物1的荧光发射略有红移。结构研究表明,该化合物中配体采取了常见的反式构型,形成了沿晶体学ab平面延伸的二维网状结构,聚合物中的溶剂水分子通过氢键连接在二维结构的内部。该配位聚合物的合成对于研究偶氮类配合物的光化学反应奠定了基础。

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

偶氮羧酸配位聚合物论文参考文献

[1].徐雨辞.基于氧化偶氮苯四羧酸配体构筑的配位聚合物的合成、结构与性质研究[D].西南大学.2017

[2].李欣玮,王鹏,赵营,钟静文.偶氮桥连羧酸配体与Zn(Ⅱ)构建的二维配位聚合物的合成、晶体结构及荧光性质(英文)[J].无机化学学报.2014

[3].孙刚,侯杨,付强,赵宝中.含偶氮苯基团的羧酸配位聚合物的合成、结构及性质研究[C].11thConferenceonSolidStateChemistryandInorganicSynthesisJointwith2thDaltonTransactionsInternationalSymposiumAbstractBook.2011

[4].王妍.嘧啶苯羧酸及偶氮苯羧酸配位聚合物的合成与性能表征[D].辽宁师范大学.2011

[5].唐云志.低维偶氮苯二羧酸配位聚合物及希夫碱配合物的合成,表征及晶体结构研究[D].广西师范大学.2003

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