导读:本文包含了不对称转移氢化论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献，主要关键词:不对称转移氢化,手性氨硼烷,手性磷酸,氨硼烷
不对称转移氢化论文文献综述
周启文,冯向青,杨晶,杜海峰[1]（2019）在《基于手性氨硼烷的β-烯胺腈不对称转移氢化反应》一文中研究指出不对称转移氢化是获得光学活性化合物的一类重要反应.利用手性磷酸和氨硼烷释放氢气原位生成手性氨硼烷,水作为添加剂促进手性氨硼烷的循环再生,顺利实现了β-烯胺腈的不对称转移氢化反应,以48%～98%的收率和61%～95%ee获得了一系列手性β-胺基腈类化合物.(本文来源于《有机化学》期刊2019年08期）
周钢[2]（2018）在《不对称转移氢化研究及其应用》一文中研究指出本文主要涉及以酮或亚胺为底物的不对称转移氢化反应新条件的探索、新型催化剂的设计和合成及其在手性药物合成中的应用。主要包括以下四个方面的内容。1.水相不对称转移氢化研究及新型聚合物负载催化剂的制备水相不对称转移氢化是不对称还原反应发展的新阶段。我们从研究反应条件着手,初步实现了通过水相中ATH将酮96以较高的转化率和良好的立体选择性还原,并尝试了苯并咪唑配体的合成及新型聚合物负载催化剂的设计合成,得到了部分优秀的结果,以化合物100组成的催化剂为例,对苯乙酮的还原可达100%转化率和95%ee。2.不对称转移氢化在抗疟药盐酸甲氟喹合成及其绝对构型确定中的应用目前市面上所使用的盐酸甲氟喹是外消旋体药物,而且其包含的两种对映体对人体所具有的截然不同的效果也是已知的,我们设想通过ATH完成从酮96到无相关毒副作用单一构型盐酸甲氟喹关键步骤的合成,并在研究过程中发现了盐酸甲氟喹中这一对对映体绝对构型存在争议,我们首次通过化学合成的方法解决了这一存在了几十年的争论。而且发现了2-吡啶酮以TsDPEN为催化剂配体时在ATH当中存在与一般规律不符的现象,我们提出了合理的模型,解释了这一现象,并在其他2-吡啶酮的ATH当中取得了部分优秀的结果。3.新型环金属铱催化剂的设计和合成及其在亚胺不对称转移氢化中的应用环金属铱催化剂在获得外消旋醇和胺的反应中具有很高的活性,但其手性版本还没有报道。我们以TsDPEN为骨架、BINOL轴手性骨架等优势手性骨架的研究为基础,试图将其开发成环金属铱催化剂的新配体,并取得了一些实验结果。之后通过ATH对酮(±)-136的动力学拆分,得到了光学纯面手性二茂铁酮(R)-(+)-136,我们以此为原料,合成了相应的面手性二茂铁环金属铱催化剂,以催化剂146催化亚胺ATH为例,得到了优秀的转化率和最高68%ee。4.新型N,O-Ir催化剂的发现及应用在研究新型环铱催化剂的过程中,我们发现了一类新的Ir配合物结构。以配体162为原料,在通过简单的改变反应条件后,除了可以得到一般的N,C-Ir配合物,还可以得到一种N,O-Ir配合物,我们不仅探索出能够高产率分别获得这两种配合物的反应条件,并且发现了这种配位模式的不同对他们在参与ATH时带来的巨大差异,N,O-Ir配合物可以实现对各类芳香酮高效高立体选择性的还原,最高可达99%ee,而相同条件下一般的N,C-Ir配合物催化的ATH,在转化率和立体选择性方面都远远不如前者。(本文来源于《中国人民解放军空军军医大学》期刊2018-05-01）
刘祈星,王春琴,江小兰,周富贵,周海峰[3]（2017）在《N-氧化物为瞬态邻位取代基策略:手性二胺铱络合物催化的芳基-氮杂芳基甲酮不对称转移氢化》一文中研究指出具有光学活性的芳基-氮杂芳基甲醇是多种H1受体拮抗剂药物(如抗过敏药物苯磺酸贝他斯汀和卡比沙明~([1]))的核心骨架结构,因此该类化合物的不对称合成方法研究具有重要的学术价值和工业应用意义。不对称转移氢化(ATH)是近年来发展的构建手性醇的重要化学还原方法,较传统氢化方法相比,具有操作简单,反应条件温和,无需高压设备等优点~([1])。无邻位取代基的芳基-氮杂芳基甲酮由于其结构对称性较强,导致其不对称还原反应的对映选择性不高,目前还未有该类化合物的不对称转移氢化方法报道。本文在前期芳基-氮杂芳基甲酮的不对称转移氢化研究的基础上~([2]),针对无邻位取代基的芳基-氮杂芳基甲酮直接还原对映选择性差的缺点,设计了以N-氧化物为瞬态邻位取代基来增加位阻,通过不对称转移氢化,以手性二胺铱络合物为催化剂,甲酸钠为氢源,水与异丙醇为混合溶剂,高对映选择性地合成了手性芳基-氮杂芳基甲醇氮氧化物,再还原N-氧化物得到无邻位取代基的芳基-氮杂芳基甲醇,ee值高达98.2%。(本文来源于《中国化学会第十四届全国有机合成化学学术研讨会会议论文集》期刊2017-10-26）
李延军,雷梦,龚磊[4]（2017）在《唯金属手性配合物的设计、合成及在不对称转移氢化反应中的应用》一文中研究指出作为不对称催化的核心组成部分,新型手性催化剂的研发一直是人们所关注的热点,特别是于过渡金属催化,手性配体的设计与改良是提高催化剂效率及立体选择性的关键所在。[1]近年来,本课题组发展了一系列基于过渡金属中心手性的新型催化剂(手性存在于金属中心,外围配体无手性),Friedel-Crafts反应、Michael加成、Mannich等反应中表现出极佳的催化效果。[2]配合物的高刚性及手性中心与催化中心更近的距离被认为是手性有效传递的重要原因,而外围非手性配体的调控则是其核心问题。在本文中,我们以不对称转移氢化为例,介绍我们通过对外围配体的调控,发展新型高效唯金属手性配合物催化剂的新策略。[3-5](本文来源于《中国化学会第八届全国分子手性学术研讨会论文摘要集》期刊2017-10-12）
赵晓芳[5]（2017）在《基于环戊二烯手性布朗斯特酸催化喹啉类化合物的不对称转移氢化反应研究》一文中研究指出手性1,2,3,4-四氢喹啉类化合物普遍存在于许多天然产物、药物、农药以及一些天然生物碱中,是许多药物的重要结构单元以及合成中间体,在许多先导性新药的研发领域具有重要的应用价值。因此,发展一类便捷、高效且具有高对映选择性的方法来获取手性四氢喹啉显得尤为重要。在合成该类化合物的方法中,直接还原相应的喹啉类衍生物应该是目前最直接的方法之一,其主要的方法为不对称氢化和不对称转移氢化。不对称氢化方法主要以手性Ir、Ru、Rh等过渡金属配合物作为催化剂,氢气作为氢源,参与反应,通常情况下,所需氢气压力较大,因此对反应装置就有比较高的要求,且操作不便。此外Ir、Ru、Rh等属于贵金属,虽然能有效的参与不对称氢化循环,得到高对映选择性的四氢喹啉产物,但价格昂贵,而且,金属化合物的残留容易导致产品的污染。相对不对称氢化来说,不对称转移氢化操作起来要方便得多,且不对称转移氢化主要以Hantzsch ester或甲酸/叁乙胺体系作为氢源,因其操作的安全性,受到广泛的关注。在喹啉类底物的不对称转移氢化反应中,手性磷酸得到了广泛的应用,尤其是手性磷酸催化2-取代喹啉衍生物的不对称转移氢化具有较高的对映选择性。最近,手性磷酸催化3-芳基取代和3-NHTs取代喹啉的不对称转移氢化反应也有相应的研究,相比之下,其结果不大理想。这可能归因于两者的对映选择性控制步骤不同。对2-取代喹啉,其对映选择性来自氢负离子对亚胺正离子的1,2-氢加成,对映选择性容易控制,但对3-取代喹啉,1,2-氢加成并不能提供手性中心,因此对3-取代喹啉衍生物,其对映选择性必须来自手性环境中的质子转移,即在3-取代喹啉的不对称转移氢化反应中,手性环境显得格外重要。目前发展的不对称转移氢化体系主要以手性过渡金属配合物或手性磷酸作为催化剂,价格相对昂贵,因此迫切需要发展一类便宜易得,且具有优异手性环境的布朗斯特酸并能应用于该类底物的不对称转移氢化反应。本论文以Lambert等人发展的基于环戊二烯母体结构的手性布朗斯特酸为基础,通过引入手性薄荷醇,手性龙脑以及异松蒎醇,构筑不同的手性环境,发展了系列手性布朗斯特酸催化剂。首先,我们开展了 3-取代喹啉的不对称转移氢化反应研究,分别考察了反应时间、温度、溶剂、Hantzschester以及催化剂的类型对该转移氢化反应的影响。在最佳反应条件下,3-芳基取代喹啉和3-烷基取代喹啉都能被不对称还原,得到中等对映选择性的四氢喹啉。我们的研究结果表明,基于手性薄荷醇的催化剂具有较好的手性环境,针对3位-芳基取代以及烷基取代的喹啉化合物提供较好的反应收率及对映选择性。此外,基于该催化体系,我们也对2-位取代喹啉类衍生物的不对称转移氢化反应进行了研究,与3-取代喹啉相比,2-位取代喹啉类衍生物虽能被高收率还原,但其对映选择性普遍较低。这一结果与手性磷酸催化情况刚好相反,为今后该催化剂在其他领域的发展奠定了基础。(本文来源于《陕西师范大学》期刊2017-05-01）
钟业辛[6]（2016）在《钌催化的烯丙醇不对称异构化/转移氢化反应研究》一文中研究指出烯丙醇是一类重要的化工原料,利用过渡金属催化烯丙醇发生异构化可以快速合成羰基化合物以及构建新型化合物,这类反应具有高效、绿色、原子经济性好等优点,受到越来越多科学家的关注。本文以烯丙醇为研究对象,用过渡金属钌催化烯丙醇发生不对称异构化/转移氢化反应,高效实现了烯丙醇的不对称还原。主要内容分两方面：1.在反应物烯丙醇的合成中,利用廉价易得的腈类合成多种酮类化合物,收率优良,然后以酮类化合物为原料,与磷酰基乙酸叁乙酯发生Wittig反应合成α,γ-不饱和酯,经Dibal-H还原即可得到目标初级烯丙醇。研究发现,该类Wittig反应的活性与酮有很大关系,当酮的芳环给电子能力越强时,反应活性越低；取代基位阻越大,反应活性也随之降低,而当位阻较小时,E-式酯为主要产物。2.以烯丙醇为反应物,我们发展了一种高效的串联烯丙醇不对称异构化-转移氢化反应。通过对反应影响因子进行系统的分析和优化,最终选用乙醇为溶剂,RuCl1[(S)-SunPhos] [p-cymene]为催化剂,t-BuOK为碱,并通过添加催化量的二乙胺来调控反应中间体a,β-不饱和羰基化合物与中心金属钌的配位能力,成功实现了烯丙醇的高效异构化,合成出γ-位手性饱和醇。该体系对于多种烯丙醇均有较好的催化活性,产物收率高达96%,且ee值也高达99.1%。(本文来源于《上海应用技术大学》期刊2016-04-26）
李珍,冯翠兰,黑莉楹,桂建舟,刘道胜[7]（2015）在《联二萘酚衍生手性磷酸在亚胺不对称转移氢化反应中的应用研究进展》一文中研究指出综述了BINOL衍生手性磷酸在亚胺不对称转移氢化反应中的应用研究进展。根据亚胺不对称转移氢化反应中叁类不同的氢供体——Hantzsch酯类氢源、2-取代苯并噻唑啉类氢源及其他氢源,对BINOL衍生手性磷酸催化的亚胺不对称转移氢化反应进行了重点介绍。参考文献53篇。(本文来源于《合成化学》期刊2015年11期）
文巍[8]（2015）在《有机催化吲哚-3-甲醛的不对称aldol反应及α-亚胺酮的不对称转移氢化反应研究》一文中研究指出有机催化是指以有机分子作为催化剂的一种催化活化反应策略。20世纪70年代,Hajos小组和Wiechert小组首次报道了L-脯氨酸催化的分子内不对称Aldol反应,但是在此后的近30年里,一直没有引起有机化学家们的关注。2000年,List教授发表了题为“Proline-Catalyzed Direct Asymmetric Aldol Reactions"的研究论文,标志着有机催化的复兴。2002年,Macmillan教授正式提出了有机催化(Organocatalysis)的概念,开启了有机催化研究领域的黄金时代。不对称有机催化是以手性有机小分子作为催化剂,快捷、高效、高对映选择性的实现不对称有机化学转化的手性合成策略。与金属催化相比,不对称有机催化具有低毒、廉价、反应条件温和、以及对空气和湿度不敏感等独特优势。本论文对手性有机分子催化的两个化学转化进行了研究,具体包括：1.手性氨基酸催化吲哚-3-甲醛与酮的不对称aldol反应我们通过合理的设计,以O-TBS保护的L-苏氨酸作为催化剂,实现了吲哚-3-甲醛与酮的不对称aldol反应。以满意的收率(28-96%)、卓越的对映选择性(92->99%ee)和较好的非对映选择性(54：46-98：2 dr)合成了一系列手性3-吲哚甲基醇和2-吲哚甲基醇化合物。该方法也为合成手性3-取代吲哚类衍生物提供了一个新途径。2.手性磷酸催化a-亚胺酮的不对称转移氢化反应手性1,2-氨基醇是广泛存在于生物活性分子和手性药物中间体的重要结构片段,也是最常用的手性辅基、配体和拆分试剂。通过对α-氨基酮的不对称还原反应,能够方便的合成手性1,2-氨基醇类化合物。我们以BINOL-磷酸作为手性催化剂,苯并噻唑啉作为氢源,通过对α-亚胺酮类化合物的转移氢化,高效的合成了手性α-氨基酮类化合物,取得了满意的收率(61-97%)和中等到卓越的对映选择性(50-96%ee)。该体系也同样适用于单烷基及1,2-二烷基的邻二酮化合物的直接还原胺化反应,以满意的收率(67-93%)和中等到卓越的对映选择性(75-98% ee)实现了烷基取代的α-氨基酮化合物的不对称合成。该工作为合成手性α-氨基酮及手性α,β-氨基醇类化合物提供了一个新的高效快捷的途径。(本文来源于《西南大学》期刊2015-05-18）
季益刚,吴磊,范青华[9]（2014）在《金属/金属氧化物纳米粒子在不对称氢化和氢转移反应中的应用研究进展》一文中研究指出近年来,金属/金属氧化物纳米粒子催化的不对称氢化和氢转移反应已经成为催化领域的前沿和研究热点之一.金属/金属氧化物纳米粒子的催化模式类似于"纳米反应器",底物可以通过有机包覆层扩散至催化中心,局部的高催化剂浓度通常可以极大地提高催化反应转换数(TON)和转化频率(TOF).在以纳米金属为催化活性中心方面,Orito纳米铂体系获得最多的关注,科学家们从手性修饰剂的结构改造、催化剂载体的选择、不同的反应介质、纳米催化剂的形貌和催化反应机理等方面开展了较为系统的研究,并取得重要进展.此外,纳米钯、铑、钌、铱和铁等金属纳米催化剂也在烯烃、酮和亚胺等化合物的不对称氢化和氢转移反应中表现出良好的催化性能,特别是纳米铱和铁催化剂已获得95%以上的对映选择性.在金属/金氧化物纳米粒子为催化剂载体方面,其催化不对称氢化及氢转移反应的效率及对映选择性可与均相催化剂相媲美,同时还解决了均相催化剂难于回收再循环的缺陷.本文简要介绍了近年来手性金属纳米催化剂在不对称氢化和氢转移反应领域的研究进展,讨论了相关反应的催化机理,并对该领域仍存在的问题和未来的发展方向进行了展望.(本文来源于《化学学报》期刊2014年07期）
时磊,姬悦,黄文学,周永贵[10]（2014）在《基于手性负离子置换策略的异喹啉不对称转移氢化研究》一文中研究指出报道了一种手性负离子置换策略,并将其成功应用于异喹啉化合物的不对称转移氢化反应.以手性磷酸作为催化剂,氯代甲酸酯作为底物活化试剂,Hantzsch酯为有机负氢供体的条件下,该反应能以优良收率得到手性1-取代-1,2-二氢异喹啉产物,ee值最高为79%.这是首次实现异喹啉化合物不对称转移氢化.(本文来源于《化学学报》期刊2014年07期）
不对称转移氢化论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
本文主要涉及以酮或亚胺为底物的不对称转移氢化反应新条件的探索、新型催化剂的设计和合成及其在手性药物合成中的应用。主要包括以下四个方面的内容。1.水相不对称转移氢化研究及新型聚合物负载催化剂的制备水相不对称转移氢化是不对称还原反应发展的新阶段。我们从研究反应条件着手,初步实现了通过水相中ATH将酮96以较高的转化率和良好的立体选择性还原,并尝试了苯并咪唑配体的合成及新型聚合物负载催化剂的设计合成,得到了部分优秀的结果,以化合物100组成的催化剂为例,对苯乙酮的还原可达100%转化率和95%ee。2.不对称转移氢化在抗疟药盐酸甲氟喹合成及其绝对构型确定中的应用目前市面上所使用的盐酸甲氟喹是外消旋体药物,而且其包含的两种对映体对人体所具有的截然不同的效果也是已知的,我们设想通过ATH完成从酮96到无相关毒副作用单一构型盐酸甲氟喹关键步骤的合成,并在研究过程中发现了盐酸甲氟喹中这一对对映体绝对构型存在争议,我们首次通过化学合成的方法解决了这一存在了几十年的争论。而且发现了2-吡啶酮以TsDPEN为催化剂配体时在ATH当中存在与一般规律不符的现象,我们提出了合理的模型,解释了这一现象,并在其他2-吡啶酮的ATH当中取得了部分优秀的结果。3.新型环金属铱催化剂的设计和合成及其在亚胺不对称转移氢化中的应用环金属铱催化剂在获得外消旋醇和胺的反应中具有很高的活性,但其手性版本还没有报道。我们以TsDPEN为骨架、BINOL轴手性骨架等优势手性骨架的研究为基础,试图将其开发成环金属铱催化剂的新配体,并取得了一些实验结果。之后通过ATH对酮(±)-136的动力学拆分,得到了光学纯面手性二茂铁酮(R)-(+)-136,我们以此为原料,合成了相应的面手性二茂铁环金属铱催化剂,以催化剂146催化亚胺ATH为例,得到了优秀的转化率和最高68%ee。4.新型N,O-Ir催化剂的发现及应用在研究新型环铱催化剂的过程中,我们发现了一类新的Ir配合物结构。以配体162为原料,在通过简单的改变反应条件后,除了可以得到一般的N,C-Ir配合物,还可以得到一种N,O-Ir配合物,我们不仅探索出能够高产率分别获得这两种配合物的反应条件,并且发现了这种配位模式的不同对他们在参与ATH时带来的巨大差异,N,O-Ir配合物可以实现对各类芳香酮高效高立体选择性的还原,最高可达99%ee,而相同条件下一般的N,C-Ir配合物催化的ATH,在转化率和立体选择性方面都远远不如前者。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
不对称转移氢化论文参考文献
[1].周启文,冯向青,杨晶,杜海峰.基于手性氨硼烷的β-烯胺腈不对称转移氢化反应[J].有机化学.2019
[2].周钢.不对称转移氢化研究及其应用[D].中国人民解放军空军军医大学.2018
[3].刘祈星,王春琴,江小兰,周富贵,周海峰.N-氧化物为瞬态邻位取代基策略:手性二胺铱络合物催化的芳基-氮杂芳基甲酮不对称转移氢化[C].中国化学会第十四届全国有机合成化学学术研讨会会议论文集.2017
[4].李延军,雷梦,龚磊.唯金属手性配合物的设计、合成及在不对称转移氢化反应中的应用[C].中国化学会第八届全国分子手性学术研讨会论文摘要集.2017
[5].赵晓芳.基于环戊二烯手性布朗斯特酸催化喹啉类化合物的不对称转移氢化反应研究[D].陕西师范大学.2017
[6].钟业辛.钌催化的烯丙醇不对称异构化/转移氢化反应研究[D].上海应用技术大学.2016
[7].李珍,冯翠兰,黑莉楹,桂建舟,刘道胜.联二萘酚衍生手性磷酸在亚胺不对称转移氢化反应中的应用研究进展[J].合成化学.2015
[8].文巍.有机催化吲哚-3-甲醛的不对称aldol反应及α-亚胺酮的不对称转移氢化反应研究[D].西南大学.2015
[9].季益刚,吴磊,范青华.金属/金属氧化物纳米粒子在不对称氢化和氢转移反应中的应用研究进展[J].化学学报.2014
[10].时磊,姬悦,黄文学,周永贵.基于手性负离子置换策略的异喹啉不对称转移氢化研究[J].化学学报.2014