苯氧（硫、亚砜、砜）乙酸类配合物的合成与晶体结构

论文摘要

金属—有机配位聚合物作为一种新型的分子材料，以其独特的结构可剪裁性、丰富的拓扑结构和在离子交换、气体存储、分子磁学、多相催化、非线性光学、手性拆分等领域的巨大潜在应用受到广泛的关注，成为当前化学的一个重要领域。对于苯氧乙酸类配位聚合物的研究在过去十几年已经有很多报道。本文设计合成了对硝基苯氧乙酸、对硝基苯硫乙酸、对硝基苯亚砜乙酸、对硝基苯砜乙酸等八个配体，对其结构用核磁及X-射线单晶衍射进行了表征；利用所制得的配体通过自组装方法与二价金属钴、铜、锌、镍等构建出十五个全新的配位聚合物，并对其进行了X-射线单晶衍射分析。实验结果表明：在十个零维和五个一维配位聚合物中，配体在构筑配位聚合物时不仅可以以抗衡离子的形式存在，而且它的羧基氧原子还可以以单齿配位、双齿配位等多种配位模式与金属配位；探讨了不同配体对配位聚合物结构的影响，同时，利用1，10-二氮杂菲和4，4’-联吡啶作为第二个配体来调节配位聚合物的结构，得出1，10-二氮杂菲的存在会占据金属的配位点，阻碍其它配体的配位，而4，4’-联吡啶的加入则可使配合物的维数增加。此外，我们利用2，6—二甲基—3，5—吡啶二羧酸与二价金属Co和Cu构造出具有零维、一维和二维结构的配位聚合物四个，探讨了不同溶剂对配位聚合物结构的影响。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 第1章 绪论
• 1.1 配位聚合物的组成
• 1.1.1 无机组分
• 1.1.2 有机组分
• 1.2 配位聚合物的结构
• 1.2.1 配位聚合物常见的拓扑结构
• 1.2.2 配位聚合物常见的次级结构单元
• 1.3 苯环杂原子乙酸类配位聚合物的研究状况
• 1.3.1 苯氧乙酸类配位聚合物
• 1.3.2 苯氨基乙酸类配位聚合物
• 1.3.3 苯硫（亚砜、砜）乙酸类配位聚合物
• 1.4 选题依据
• 1.5 本章小结
• 第2章 实验部分
• 2.1 实验试剂与仪器
• 2.1.1 实验试剂
• 2.1.2 实验仪器
• 2.2 配体的制备
• 2.2.1 配体邻硝基苯硫乙酸（1）的合成
• 2.2.2 配体对硝基苯硫乙酸（2）的合成
• 2.2.3 中间体对氯苯硫乙酸（3）的合成
• 2.2.4 配体邻硝基苯亚砜乙酸（4）的合成
• 2.2.5 配体对硝基苯亚砜乙酸（5）的合成
• 2.2.6 配体对氯苯亚砜乙酸（6）的合成
• 2.2.7 配体对硝基苯氧乙酸（7）的合成
• 2.2.8 配体对硝基苯砜乙酸（8）的合成
• 2.2.9 配体对甲基苯砜乙酸（9）的合成
• 2.3 配合物的制备
• 2.4 X-射线衍射实验和单晶结构分析
• 2.4.1 X-射线衍射实验
• 2.4.2 单晶结构分析
• 2.5 本章小结
• 第3章 配合物的晶体结构
• 3.1 苯氧（硫、亚砜、砜）乙酸类配合物的晶体结构
• 3.1.1 配合物1的晶体结构
• 3.1.2 配合物2的晶体结构
• 3.1.3 配合物3的晶体结构
• 3.1.4 配合物4的晶体结构
• 3.1.5 配合物5的晶体结构
• 3.1.6 配合物6的晶体结构
• 3.1.7 配合物7的晶体结构
• 3.1.8 配合物8的晶体结构
• 3.2 1,10-二氮杂菲调节的苯硫（砜）乙酸类配合物的晶体结构
• 3.2.1 配合物9的晶体结构
• 3.2.2 配合物10的晶体结构
• 3.3 4,4′-联吡啶调节的苯亚砜乙酸类配合物的晶体结构
• 3.3.1 配合物11～15的晶体结构
• 3.4 本章小结
• 第4章 论文期间的其它工作
• 4.1 配体2,6—二甲基—3,5—吡啶二羧酸的合成
• 4.2 配合物的合成
• 18H₃₂CoN₂O₁₆（16）的合成'>4.2.1 配合物C₁₈H₃₂CoN₂O₁₆（16）的合成
• 18H₃₂CuN₂O₁₆（17）的合成'>4.2.2 配合物C₁₈H₃₂CuN₂O₁₆（17）的合成
• 18H₁₆CuN₂O₈（18）的合成'>4.2.3 配合物C₁₈H₁₆CuN₂O₈（18）的合成
• 152H₁₆₀N₃₂Ni₈O₉₂（19）的合成'>4.2.4 配合物C₁₅₂H₁₆₀N₃₂Ni₈O₉₂（19）的合成
• 4.3 配合物的晶体结构
• 4.3.1 配合物16的晶体结构
• 4.3.2 配合物17的晶体结构
• 4.3.3 配合物18的晶体结构
• 4.3.4 配合物19的晶体结构
• 4.4 本章小节
• 结论与展望
• 参考文献
• 附录
• 致谢
• 攻读学位期间发表的学术论文