厚朴酚及其衍生物的合成、结构与性质的研究

论文摘要

厚朴属木兰科,其树皮为我国传统中药材,被誉为三木药材,具有抗炎、抗菌、抗氧化、抗肿瘤、抑制吗啡戒断反应等药理作用。我国的厚朴分布很广,市场需求量较大,市场价格也较贵,厚朴酚一般通过乙醇或者石油醚等热回流提取方法将厚朴酚从中草药中分离提纯得到。通过有机合成方法获得厚朴酚将有利于保护生态环境、摆脱受季节的影响,满足市场需求。本论文通过对厚朴酚及2,2′-二羟基联苯衍生物的合成、结构和性质的研究,特别是合成路线中所涉及的格氏反应、苯酚类化合物的氧化偶联反应等,探索合成厚朴酚产业化的途径。本论文以对溴苯酚为原料,与氯甲醚反应合成得到对溴苯甲氧基甲醚,并对后处理方法进行改进,粗产率89.3%;用对溴苯甲氧基甲醚制备成格氏试剂,与烯丙基溴作用后,经酸解得到对烯丙基苯酚,粗产率65.5%;烯丙基苯酚在[Cu（OH）TMEDA]2Cl2作用下经氧化偶联反应合成得到厚朴酚,产率71%。反应产物经红外、核磁、液相等表征分析,并对其中的反应条件和步骤进行了优化。本论文还通过氧化偶联反应合成了5,5′-二甲基-2,2′-二羟基联苯、3,3′-二甲氧基-2,2′-二羟基联苯、5,5′-二溴-2,2′-二羟基联苯,经红外、核磁表征。对这类反应进行了实验和对比发现,当苯环上连有供电子基团时,氧化偶联反应容易发生,通过对氧化偶联反应的研究,也对其它合成厚朴酚路线进行探讨。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 第一章 绪论
• 1.1 引言
• 1.1.1 厚朴的主要化学成份
• 1.1.2 厚朴的药理作用
• 1.1.3 厚朴的综合利用
• 1.1.4 厚朴酚、和厚朴酚的提取
• 1.2 厚朴酚的合成与进展
• 1.2.1 H.Erdtman 和J.Runebeng 早期合成厚朴酚路线
• 1.2.2 Kupchan S.M 等合成厚朴酚的路线
• 1.2.3 何英东等人合成厚朴酚的路线
• 1.2.4 M.R.Agharahimi 等合成厚朴酚的合成路线
• 1.2.5 和厚朴酚的合成介绍
• 1.3 氧化偶联反应
• 1.3.1 有机氧化剂
• 1.3.2 无机氧化剂
• 1.4 影响反应因素
• 1.4.1 氧化剂影响
• 1.4.2 溶剂影响
• 1.5 立题依据和本课题路线设计
• 第二章 厚朴酚的合成
• 2.1 引言
• 2.2 实验试剂与仪器
• 2.2.1 实验试剂
• 2.2.2 实验仪器
• 2.3 厚朴酚的合成
• 2.3.1 对溴苯甲氧基甲醚的合成
• 2.3.2 对烯丙基苯酚的合成
• 2.3.3 厚朴酚的合成
• 2.4 本章小结
• 第三章 酚类化合物2,2′-位氧化偶联反应
• 3.1 引言
• 3.2 实验试剂与仪器
• 3.2.1 实验试剂
• 3.2.2 实验仪器
• 3.3 供电子基团取代的苯酚类氧化偶联反应
• 3.3.1 反应通式
• 3.3.2 5,5′-二甲基-2,2′-二羟基联苯的合成（ I ）
• 3.3.3 3,3′-二甲氧基-2,2′-二羟基联苯的合成（Ⅳ）
• 3.4 结果与讨论
• 3.5 卤素取代的苯酚类氧化联反应
• 3.5.1 反应通式
• 3.5.2 5,5′-二溴-2,2′-二羟基联苯的合成
• 3.6 酚和醚类化合物的苯环偶联反应的机理
• 3.7 结果与讨论
• 第四章 结论
• 致谢
• 参考文献
• 附录：作者在攻读硕士学位期间发表的论文
• 附图