论文摘要
自1996年发现首个具有金属-金属间电荷转移现象的普鲁士蓝类似物K0.14Co[Fe（CN）6]0.71·4.93H2O开始,有关氰桥联的新型分子磁材料得到了广泛研究。科学家之所以对此充满兴趣,是因为这些新型材料在分子开关、信息存储等方面具有潜在的应用前景。本文主要研究了具有自旋交叉行为（氰桥立方FeⅡ8）和分子内电荷转移行为（氰桥Fe-Co双核）的两类具有自旋转变特性的配合物。目前已经报道的具有自旋交叉特性的亚铁（FeⅡ）配合物数量众多,包括单核、多核、一维链状、三维多孔等。本文前言部分主要综述了FeⅡ自旋交叉配合物和氰桥Fe-Co双核电荷转移配合物的近期研究进展,以及选题的目的和意义。本文报道了具有自旋交叉行为的系列氰桥立方FeⅡ8配合物的合成以及磁学性质的研究。通过单晶X-射线衍射仪测定该系列配合物的晶体结构,并利用红外光谱和磁测量仪器（SQUID）对配合物进行表征。合成的配合物包括：A+c[Ph4P][（MeTp）4FeⅡ8（CN）12（Tpp）4]·（PF6）2·12DMF-4H2O（A=Na,K,Rb,Cs）; A+c[Ph4P][（MeTp）4FeⅡ8（CN）12（Tpp）4]·（ClO4）2·12DMF-4H2O（A=Na,K,Rb,Cs）,其中Ph4P=四苯基鳞离子,MeTp=三（1-吡唑基）甲基硼酸根离子,Tpp=三（2-吡啶基）膦；A+c[Ph4P][（pzTp）4FeⅡ8（CN）12（Tpp）4]·（PF6）2·12DMF·4H2O（A=Na,K, Rb,Cs）及Cs+c[Ph4P][（pzTp）4FeⅡ8（CN）12（Tpp）4]·（ClO4）2·12DMF·4H2O,其中pzTp=四（1-吡唑基）硼酸根离子。晶体结构研究表明该系列Fe¨8化合物均为氰桥立方结构；磁学数据显示这些配合物均具有自旋交叉的性质；但在低温状态下,都残留了一部分高自旋FeⅡ离子,可能是由于Na+, K+, Rb+, Cs+的存在阻碍了配合物发生完全的自旋转变。同时还报道了氰桥双核Fe-Co配合物[（Tp）Fe（CN）3Co（PY5Me2）]（OTf）·2DMF的磁学性质。通过红外光谱、变温固体反射光谱和SQUID对该配合物进行表征,发现其具有分子内电荷转移的行为,即随着温度的变化发生了由FeⅢLs-CN-CoⅡHS到FeⅡLS-CN-CoⅢLS的过程。
论文目录
摘要Abstract本篇论文的创新点第一章 绪论Ⅱ配合物的研究进展'>1.1 具有自旋交叉行为的FeⅡ配合物的研究进展Ⅱ单核配合物研究介绍'>1.1.1 FeⅡ单核配合物研究介绍Ⅱ双核核配合物研究介绍'>1.1.2 FeⅡ双核核配合物研究介绍Ⅱ四核配合物研究介绍'>1.1.3 FeⅡ四核配合物研究介绍Ⅱ五核配合物的研究介绍'>1.1.4 FeⅡ五核配合物的研究介绍Ⅱ一维链状配合物研究介绍'>1.1.5 FeⅡ一维链状配合物研究介绍Ⅱ三维多孔配合物研究介绍'>1.1.6 FeⅡ三维多孔配合物研究介绍1.2 最新报道的Fe-Co双核配合物的结构和性质1.3 选题的目的和意义第二章 铁三氰构筑模块的合成与表征2.1 实验部分2.1.1 实验试剂2.1.2 实验仪器2.2 配体的合成3的合成'>2.2.1 甲基硼氢化锂LiMeBH3的合成2.2.2 三（1-吡唑基）甲基硼化锂（LiMeTp）的合成Me3)的合成'>2.2.3 三（4-甲基-1-吡唑基）硼氢化钾(KTpMe3)的合成Me4)的合成'>2.2.4 四（4-甲基-1-吡唑基）硼氢化钾(KpzTpMe4)的合成2.2.5 三（1-吡唑基）硼氢化钾（KTp）的合成2.2.6 四（1-吡唑基）硼化钾（KpzTp）的合成2.2.7 三苯基膦（Tpp）的合成2.3 铁三氰构筑模块的合成4P]2[（MeTp）FeⅡ（CN）3)的合成'>2.3.1 [Ph4P]2[（MeTp）FeⅡ（CN）3)的合成4P]2[(pzTpMe4)FeⅡ（CN）3]的合成'>2.3.2 [Ph4P]2[(pzTpMe4)FeⅡ（CN）3]的合成4P]2[（Tp）FeⅡ（CN）3]的合成'>2.3.3 [Ph4P]2[（Tp）FeⅡ（CN）3]的合成4P]2[（pzTp）FeⅡ（CN）3]的合成'>2.3.4 [Ph4P]2[（pzTp）FeⅡ（CN）3]的合成4][（MeTp）FeⅢ（CN）3]的合成'>2.3.5 [NBu4][（MeTp）FeⅢ（CN）3]的合成4][（Tp）Fe]Ⅲ（CN）3]的合成'>2.3.6 [NBu4][（Tp）Fe]Ⅲ（CN）3]的合成2.4 结果与讨论Ⅱ8配合物的合成与表征'>第三章 氰桥FeⅡ8配合物的合成与表征Ⅱ8配合物的合成'>3.1 氰桥FeⅡ8配合物的合成+（?）[Ph4P][（MeTp）4FeⅡ8（CN）12（Tpp）4]·（PF6）2·12DMF·4H2O（2）的合成'>3.1.1 配合物Cs+（?）[Ph4P][（MeTp）4FeⅡ8（CN）12（Tpp）4]·（PF6）2·12DMF·4H2O（2）的合成+（?）[Ph4P][（MeTp）4FeⅡ8（CN）12（Tpp）4]·（PF6）2·12DMF·4H2O（3）的合成'>3.1.2 配合物Rb+（?）[Ph4P][（MeTp）4FeⅡ8（CN）12（Tpp）4]·（PF6）2·12DMF·4H2O（3）的合成+（?）[Ph4P][（MeTp）4FeⅡ8（CN）12（Tpp）4]·（PF6）2·12DMF·4H2O（4）的合成'>3.1.3 配合物K+（?）[Ph4P][（MeTp）4FeⅡ8（CN）12（Tpp）4]·（PF6）2·12DMF·4H2O（4）的合成+（?）[Ph4P][（MeTp）4FeⅡ8（CN）12（Tpp）4]·（PF6）2·12DMF·4H2O（5）的合成'>3.1.4 配合物Na+（?）[Ph4P][（MeTp）4FeⅡ8（CN）12（Tpp）4]·（PF6）2·12DMF·4H2O（5）的合成+（?）[Ph4P][（MeTp）4FeⅡ8（CN）12（Tpp）4]·（ClO4）2·12DMF·4H2O（6）的合成'>3.1.5 配合物Cs+（?）[Ph4P][（MeTp）4FeⅡ8（CN）12（Tpp）4]·（ClO4）2·12DMF·4H2O（6）的合成+（?）[Ph4P][（MeTp）4FeⅡ8（CN）12（Tpp）4]·（ClO4）2·12DMF·4H2O（7）的合成'>3.1.6 配合物Rb+（?）[Ph4P][（MeTp）4FeⅡ8（CN）12（Tpp）4]·（ClO4）2·12DMF·4H2O（7）的合成+（?）[Ph4P][（MeTp）4FeⅡ8（CN）12（Tpp）4]·（ClO4）2·12DMF·4H2O（8）的合成'>3.1.7 配合物K+（?）[Ph4P][（MeTp）4FeⅡ8（CN）12（Tpp）4]·（ClO4）2·12DMF·4H2O（8）的合成+（?）[Ph4P][（MeTp）4FeⅡ8（CN）12（Tpp）4]·（ClO4）2·12DMF·4H2O（9）的合成'>3.1.8 配合物Na+（?）[Ph4P][（MeTp）4FeⅡ8（CN）12（Tpp）4]·（ClO4）2·12DMF·4H2O（9）的合成+（?）[Ph4P][（pzTp）4FeⅡ8（CN）12（Tpp）4]·（PF6）2·12DMF·4H2O（10）的合成'>3.1.9 配合物Cs+（?）[Ph4P][（pzTp）4FeⅡ8（CN）12（Tpp）4]·（PF6）2·12DMF·4H2O（10）的合成+（?）[Ph4P][（pzTp）4FeⅡ8（CN）12（Tpp）4]·（PF6）2·12DMF·4H2O（11）合成'>3.1.10 配合物Rb+（?）[Ph4P][（pzTp）4FeⅡ8（CN）12（Tpp）4]·（PF6）2·12DMF·4H2O（11）合成+（?）[Ph4P][（pzTp）4FeⅡ8（CN）12（Tpp）4]·（PF6）2·12DMF·4H2O（12）的合成'>3.1.11 配合物K+（?）[Ph4P][（pzTp）4FeⅡ8（CN）12（Tpp）4]·（PF6）2·12DMF·4H2O（12）的合成+（?）[Ph4P][（pzTp）4FeⅡ8（CN）12（Tpp）4]·（PF6）2·12DMF·4H2O（13）合成'>3.1.12 配合物Na+（?）[Ph4P][（pzTp）4FeⅡ8（CN）12（Tpp）4]·（PF6）2·12DMF·4H2O（13）合成+（?）[Ph4P][（pzTp）4FeⅡ8（CN）12（Tpp）4]·（PF6）2·12DMF·4H2O（14）的合成'>3.1.13 配合物Cs+（?）[Ph4P][（pzTp）4FeⅡ8（CN）12（Tpp）4]·（PF6）2·12DMF·4H2O（14）的合成3.2 结果与讨论3.2.1 配合物的晶体数据3.2.2 配合物的自旋交叉性质分析第四章 Fe-Co配合物的合成表征4.1 Fe-Co配合物15的合成与性质测试4.1.1 配合物15的合成4.1.2 配合物15的性质测试4.2 配合物15a的合成与表征4.2.1 配合物15a合成4.2.2 配合物15a的性质测试第五章 小结和展望5.1 小结5.2 展望参考文献附录致谢
相关论文文献
标签：自旋交叉论文; 氰桥论文; 碱金属离子论文; 自旋转变论文; 电荷转移论文;
具有自旋转变行为的氰桥Fe8和FeCo配合物的合成与表征
下载Doc文档