论文摘要
从工业易得的γ-氨丙基三乙氧基硅烷出发,经与MCM-41缩合固载,制得氨基功能化的MCM-41介孔材料（MCM-41-NH2）,后者再与二苯膦基甲醇缩合,制备得到双膦功能化的MCM-41介孔材料（MCM-41-2P）。MCM-41-2P依次与PdCl2反应,接着用水合肼还原,首次设计合成了新型的MCM-41负载双齿膦钯（0）配合物（MCM-41-2P-Pd（0））,用XRD、XPS和元素分析等方法对其结构进行表征。研究MCM-41-2P-Pd（0）催化芳基卤化物和共轭烯烃的Heck芳基化反应性能。研究结果表明,在催化量的MCM-41-2P-Pd（0）存在下,芳基碘化物及带有吸电子取代基的芳基溴化物与苯乙烯、丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酰胺等共轭烯烃的芳基化反应能顺利进行,高立体选择性、高产率地生成相应的偶联产物。在催化量的MCM-41-2P-Pd（0）和三苯基膦存在下,不活泼芳基溴化物也能与共轭烯烃顺利进行偶联反应,经过较长反应时间后也能以良好的产率、高立体选择性地生成了相应的偶联产物。在催化量的MCM-41-2P-Pd（0）存在下,以哌啶为碱,CuI为助催化剂,芳基碘和各种端炔的Sonogashira偶联反应能顺利进行,高产率地生成相应的双取代乙炔。研究MCM-41-2P-Pd（0）催化芳基卤化物和芳基硼酸的Suzuki偶联反应性能。研究结果表明,在催化量的MCM-41-2P-Pd（0）存在下,以K2CO3作为碱,二氧六环为溶剂,芳基碘化物和芳基硼酸偶联反应在80℃能顺利进行,高产率地生成联苯类化合物。芳基溴化物和芳基硼酸的偶联反应在100℃也能顺利进行,以较好的产率生成了相应的联苯类化合物。研究MCM-41-2P-Pd（II）催化芳基卤化物和苯胺、正丁醇的Heck羰基化反应性能。研究结果表明,在催化量的MCM-41-2P-Pd（II）存在下,各种不同的芳基碘化物都能和苯胺或正丁醇进行酰胺化或丁氧基羰基化反应,且产率较高。在催化量的MCM-41-2P-Pd（II）和三苯基膦存在下,不活泼芳基溴化物也能与苯胺或正丁醇进行酰胺化或丁氧基羰基化反应。研究MCM-41-2P-Pd（0）催化芳基碘化物和端炔的羰基化Sonogashira偶联反应性能。研究结果表明,在催化量的MCM-41-2P-Pd（0）存在下,在室温、CO（1 atm）条件下,以Et3N作为碱,含供电性子取代基的碘代芳烃与各种端炔的羰基化Sonogashira偶联反应能顺利进行,且产率较高。以NH3作为碱,THF为溶剂,含吸电子取代基的碘代芳烃仅能与苯乙炔进行羰基化Sonogashira偶联反应,且产率较低。该新型负载钯催化剂在上述反应中均易与产物分离,回收利用多次后其活性基本不变。