论文摘要
芳基醚在国防和民用工业上有着广阔的用途,但是,其高效合成并不容易达到,目前常用方法是Pd催化剂或者CuI/配体催化的Ullmann偶联反应。其中,使用铜催化剂催化合成二芳醚是较有效的方法,但依然存在催化剂用量较大、温度偏高、对有毒配体有很大依赖性、污染环境等问题。本论文发展了一种新配体3-溴基-4-硫甲基吡啶用于CuI催化的Ullmann偶联反应,在一定程度上缓和了反应条件,催化剂用量减少、反应温度降低。本论文将负载型CuO/TiO2催化剂用于Ullmann偶联反应,在无配体的条件实现了芳基醚的合成。催化剂具有较好的重复性,重复5次后仍能达到30%的得率。催化剂的活性组分应该是与载体存在相互作用的CuO物种,而反应中流失的铜物种没有催化Ullmann反应的活性。
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摘要Abstract第1章 文献综述1.1 研究背景1.2 均相Ullmann偶联反应1.3 非均相Ullmann偶联反应2O做催化剂催化二苯醚的合成'>1.3.1 Cu2O做催化剂催化二苯醚的合成1.3.2 固定化铜催化剂催化二苯醚的合成1.3.3 Cu/C催化剂催化二苯醚的合成1.3.4 Cu纳米颗粒（18±2 nm）催化剂催化二苯醚的合成1.3.5 杂硅络合铜做催化剂催化二苯醚的合成1.3.6 氧化亚铜纳米管做催化剂催化二苯醚的合成2在有机反应中的应用'>1.4 CuO/TiO2在有机反应中的应用1.5 论文的选题目的及设计第2章 实验部分2.1 实验所用原料及仪器2.1.1 气体2.1.2 实验所用药品原料2.1.3 实验所用仪器2.2 配体的制备2.2.1 MBTBA和PBMBA的制备2.2.2 3,3-二吡啶基甲烷和3.3-二吲哚基甲烷的制备2.2.3 3-溴-4-硫磺基吡啶、3-溴基4-甲氧基吡啶、4-甲硫基吡啶和4-甲氧基吡啶的制备2.3 催化剂的制备2.3.1 CuI的纯化2.3.2 负载CuI催化剂的制备2.3.3 负载CuO催化剂的制备2.4 催化剂的活性测试2.5 催化剂的表征1H NMR与13C NMR)'>2.5.1 核磁分析(1H NMR与13C NMR)2.5.2 质谱分析（HRMS EI）2.5.3 红外光谱分析（FTIR）2.5.4 XRD表征2.5.5 BET表征2-TPR表征'>2.5.6 H2-TPR表征2.5.7 ICP-AES表征2.5.8 ESR表征2.5.9 XPS表征第3章 3-溴-4-硫甲基吡啶促进碘化亚铜催化Ullmann偶联反应3.1 引言3.2 3-溴-4-硫磺基吡啶作为一种新配体促进铜催化Ullmann偶联反应3.2.1 配体的筛选3.2.2 溶剂对反应的影响3.2.3 碱对反应的影响3.2.4 反应温度对反应的影响3.2.5 化学计量变化对反应的影响3.2.6 反应时间对反应的影响3.2.7 催化剂量对反应的影响3.2.8 配体量对反应的影响3.2.9 不同底物的偶联反应3.3 小结第4章 负载碘化亚铜催化剂在Ullmann偶联反应的研究4.1 引言4.2 铜源的筛选4.3 催化剂载体的筛选4.4 对固载在不同晶型二氧化钛上的催化剂活性的考察4.5 负载量对催化剂反应活性的影响4.6 焙烧温度对催化剂反应活性的影响4.7 考察催化剂价态的影响4.8 小结第5章 负载氧化铜催化剂在Ullmann偶联反应的研究5.1 引言5.2 铜源的筛选5.3 催化剂载体的筛选5.4 负载量对催化剂反应活性的影响5.5 负载在不同晶型二氧化钛上的催化剂活性的考察2（100R）催化剂重复性的考察'>5.6 对8CuO/TiO2（100R）催化剂重复性的考察5.7 总结第6章 论文总结参考文献攻读硕士学位期间发表学术论文情况致谢附录谱学数据
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标签：偶联反应论文; 二苯醚论文; 溴基硫甲基吡啶论文; 负载催化剂论文;
