冠醚取代的不对称双层酞菁铕配合物的合成，表征及二聚超分子体系的研究

论文摘要

酞菁是类似于自然界中存在的卟啉的,由四个苯并吡咯单元组成的芳香大环。它含有18个离域于交替的碳和氮原子的π电子。由于这种电子离域作用,酞菁具有很多独特的性质,使这种化合物可以应用于材料化学的各个领域。自从1936年第一个三明治型稀土酞菁配合物诞生以来,形形色色的三明治型稀土酞菁配合物被合成出来并加以深入的研究。近年来,具有高度三维共轭结构的对称的和不对称的二层或三层三明治型（sandwich-type）稀土或钛、锆、铪、钍、镤、铀、镎、镅、铋、锡、铟金属的卟啉、酞菁配合物吸引着人们越来越浓厚的研究兴趣。此类配合物显示出的非同寻常的光、电、磁性质和作为新型分子导体（Molecular Conductor）、分子半导体（Molecular semiconductor）、分子磁体（MolecularMagnetic）、分子电子元器件（Molecular Electronics）、光限制（Optical Limitation）、非线性光学（NLO）、气体传感（Gas Sensor）、电致变色（Electrochromic）、光电转换（Opti-Electronic Transformation）和液晶（Liquid Crystal）等功能材料的巨大潜力激起了人们不断增长的研究热情。 为了深入的研究三明治型配合物大环配体之间相互作用的规律,不对称的双层稀土酞菁配合物和混杂的稀土卟啉酞（萘）菁配合物逐渐引起了人们的兴趣。一直以来,合成含有两种不同取代基的不对称双层酞菁配合物M（Pc’）（Pc”）的方法有三种。第一种方法是将两种不同配体和以重金属盐混合反应,这并不是一种有效的方法,因为在分离不同种类双层酞菁时存在很大困难。第二种合成方法是在乙酰丙酮盐Ln（Pc”）（acac）3·nH2O的存在下缩合两种不同的酞菁锂H2/Li2（Pc’）和H2/Li2（Pc”）形成不对称的Ln（Pc’）（Pc”）。正如预想的一样,会有副产物对称双层配合物Ln（Pc’）2,Ln（Pc”）2生成。第三种方法是以单层酞菁M（Pc’）（acac）为模板,用DBU诱导配体四聚从而得到目标产物。 本文的主要工作是合成了一系列冠醚取代的双层不对称酞菁。包括含有一个,两个（邻位和对位）,三个和四个冠醚取代的双层不对称酞菁。其中两个及三个冠醚取代的酞菁是由本课题组首次合成并分离的。所有新制备的双层铕酞

论文目录

• 摘要
• ABSRACT
• 第一章 文献综述
• 第一节 概述
• 第二节 酞菁结构、性质和应用
• 第三节 酞菁的合成
• 第四节 冠醚取代酞菁的研究进展
• 参考文献
• 第二章 冠醚取代的不对称双层酞菁铕配合物的合成，表征及二聚超分子体系的研究
• 第一节 配合物的合成
• 第二节 结果与讨论
• 参考文献
• 攻读学位期间发表的学术论文
• 致谢