论文摘要
橄榄石型LiFePO4锂电池正极材料具有价廉、比容量高(170mAh/g)、循环稳定性和热稳定好等显著特点。但LiFePO4极低的本征电子电导率和锂离子扩散系数严重限制其电化学性能,限制了应用。本文选取导电性良好的乙炔黑作为碳源合成LiFePO4/C材料,选取Mg(CH3COO)2掺杂合成LiFe0.9Mg0.1PO4和LiFe0.9Mg0.1PO4/C材料对LiFePO4进行改性研究。用X-射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、激光粒度分析仪、循环伏安(CV)和恒流充放电测试等方法对其物相结构、表观形貌和电化学性能进行表征和分析。研究了高温固相反应的温度和烧结时间对材料放电容量的影响,以二次煅烧700℃,8h烧结获得的材料具有较高容量。在此基础上,为了提高放电容量和提高生产效率实现连续化生产,论文提出改进高温固相反应法,采用高速剪切分散法替代传统球磨分散工艺,并对该工艺进行了优化研究,其中以三次剪切处理和25min分散获得的材料粒径最小,放电容量和循环性能较优。通过掺入不同含量的乙炔黑和蔗糖,合成了不同含碳量的LiFePO4/C复合正极材料。合成的材料测试表明都为正交晶系橄榄石型结构LiFePO4,粒径分别在300nm和400nm左右。0.1C倍率下,以5%乙炔黑的掺入量的材料获得了较高的放电比容量153mAh/g,0.5C和1C放电时,其放电比容量分别达到130mAh/g和122mAh/g,50次充放电容量不衰减。由于蔗糖裂解后形成的无定形碳导电率较差,因此随蔗糖加入量的增加放电容量逐渐下降。选取Mg(CH3COO)2合成的LiFe0.9Mg0.1PO4试样和LiFe0.9Mg0.1PO4/C,测试结果表明合成的材料仍为正交晶系橄榄石结构LiFePO4。通过掺杂,LiFe0.9Mg0.1PO4电导率提高20倍,而通过掺杂和碳包覆共同作用,LiFe0.9Mg0.1PO4/C的电导率大幅提高,呈现6个数量级的增长。大电流5C放电时,合成的LiFe0.9Mg0.1PO4/C材料仍然具有较高的放电比容量62mAh/g,且循环性能较好。
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