二次资源与原矿制得的钴及钴化合物结构与性能研究

二次资源与原矿制得的钴及钴化合物结构与性能研究

论文摘要

金属钴由于其具有优良的物理、化学和机械性能,被广泛应用于电池、硬质合金、石油化工、汽车制造、机械工具、磁性材料等众多行业,成为重要的战略金属,中国是世界钴资源的使用大国,但中国钴资源奇缺。废钴成为钴供应的重要来源之一。本论文研究再生和原矿钴及钴化合物的性能,制备和修复再生钴及钴氧化物的结构性能。采用XRD、SEM、TEM、激光粒度仪测试钴盐,钴氧化物,钴金属的结构,并将钴氧化物用于电池材料,表征其电化学应用性能,最终获得可与原矿相媲美的优异的再生钴产品。再生和原矿碳酸钴均为单斜晶系结构,再生和原矿钴盐颗粒形状是球形或类球形,颗粒尺寸比较均匀,原矿颗粒多以团聚体的形式存在。再生钴盐XRD衍射峰半高宽是原矿的两倍以上,再生碳酸钴的晶格条纹连续性较原矿的差,再生钴盐的结晶度较原矿的结晶度差,原矿较再生钴盐具有更好的结构性能。以碳酸钴为原料,分别在空气和氮气气氛中制备钴氧化物,并对其结构性能进行修复。空气中煅烧产物均为面心立方结构CoO,并有少量的常式尖晶石结构的Co3O4;氮气气氛中产物均为是面心立方结构CoO,氮气下钴氧化物结晶度更高。随着保温时间的延长,钴氧化物结晶度提高;在氮气气氛下修复的再生钴氧化物的结构性能修复效果优于空气气氛。分别采用一步法和两步法修复制备金属钴,一步法修复产物为面心立方晶型金属钴,再生钴金属的结构性能已有很大提高,并且原矿的钴结晶度要好于再生钴;两步法修复产物为密排六方晶型金属钴,其中两步法(空气+H2)条件下修复制备的再生钴较原矿稍差,两步法(N2+H2)得到再生钴结构性能达到原矿的结构性能。两步法修复效果优于一步法修复效果。以再生和原矿钴氧化物制备钴酸锂正极材料,制备的均为a-NaFeO2型层状结构的LiCoO2,结晶度差异较小。制备成纽扣电池测试充放电性能,再生钴酸锂电池的首次放电容量为109.4mAh/g,原矿的为110.3mAh/g;在电池循环性能上,经过50次循环后,再生钴酸锂电池容量的保持率为86.6%,原矿的保持率为86.3%,再生产物通过前期的结构性能修复,能够很好的应用在电池上,并表现出较好的性能,达到原矿产物的性能。

论文目录

  • 摘要
  • Abstract
  • 第1章 绪论
  • 1.1 引言
  • 1.2 含钴废料提取钴的生产工艺
  • 1.2.1 含钴废二次电池材料
  • 1.2.2 含钴硬质合金废料
  • 1.2.3 含钴催化剂废料
  • 1.3 金属钴粉的制备方法
  • 1.3.1 高压水喷雾法
  • 1.3.2 气相氢还原法
  • 1.3.3 电解法
  • 1.3.4 多元醇法
  • 1.3.5 草酸盐热分解法
  • 1.4 本论文的研究意义及内容
  • 1.4.1 研究目的及意义
  • 1.4.2 主要研究内容
  • 第2章 钴盐的结构性能分析与表征
  • 2.1 钴盐的X射线衍射分析(XRD)
  • 2.2 钴盐的激光粒度分析
  • 2.3 钴盐的SEM分析
  • 2.4 钴盐的TEM分析
  • 2.5 讨论
  • 2.6 本章小结
  • 第3章 钴氧化物的制备、修复和表征
  • 3.1 钴盐的TG-DSC分析
  • 3.2 钴氧化物制备及性能修复
  • 3.2.1 空气条件下钴氧化物的制备及修复的实验条件
  • 3.2.2 氮气条件下钴氧化物的制备及修复的实验条件
  • 3.3 钴氧化物的表征
  • 3.3.1 钴氧化物的XRD分析
  • 3.3.2 钴氧化物的SEM分析
  • 3.3.3 钴氧化物的TEM分析
  • 3.4 讨论
  • 3.5 本章小结
  • 第4章 钴金属的制备、修复和表征
  • 4.1 一步法制备金属钴及其表征
  • 4.1.1 钴金属的XRD分析
  • 4.1.2 钴金属的SEM分析
  • 4.1.3 钴金属的TEM分析
  • 4.2 两步法制备金属钴及其表征
  • 4.2.1 两步法制备金属钴及XRD分析
  • 4.2.2 钴金属的SEM分析
  • 4.2.3 钴金属的TEM分析
  • 4.3 讨论
  • 4.4 本章小结
  • 第5章 钴氧化物的电化学性能分析
  • 5.1 引言
  • 5.2 钴酸锂正极材料的制备和表征
  • 5.2.1 钴酸锂的制备
  • 5.2.2 钴酸锂的XRD分析
  • 5.2.3 钴酸锂的SEM分析
  • 5.3 纽扣电池的充放电性能测试
  • 5.3.1 纽扣电池组装
  • 5.3.2 纽扣电池的充放电性能测试
  • 5.4 讨论
  • 5.5 本章小结
  • 结论
  • 参考文献
  • 攻读硕士学位期间所发表的学术论文
  • 致谢
  • 相关论文文献

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