含线型共轭配体的金属钌配合物的合成、结构及性质研究

论文摘要

分子电子器件是近年来的一个热门课题。线型共轭金属有机化合物是研究分子导线,分子开关等分子电子器件的模型化合物之一。本论文开展线型共轭金属钌配合物的合成、结构表征及性质研究工作。具体研究内容如下: 1 本论文共合成了32个未见报到的化合物。除中间体外有5个共轭多烯Fc-Ru异核双金属配合物,2个（CH）14-桥联共轭双Ru配合物,3个线型共轭双Au配合物以及13个共轭单金属配合物。其结构经元素分析、1H NMR（HHCOSY）、31P NMR、13C NMR及UV-vis谱表征。此外,用X-射线衍射法测定了5个新配合物的单晶分子结构。 2 进一步研究了配合物RuHCl（CO）（PPh3）3与端炔的插入反应,结果表明,这个反应对不同的端炔化合物都可以顺利进行,而且经过各种尝试发现反应只有在二氯甲烷溶剂中才能顺利进行。用此方法,合成了5个共轭Ru配合物,Fc（CH=CH）3RuCl（CO）（PPh3）2,[RuCl（CO）（PPh3）2]2（μ-（CH=CH）7）和RuCl（CO）-（PPh3）2（μ-CH=CHCH=CHPh-R）（R=p-NO2,p-N（CH3）2,p-OCH3）,所得的五配位配合物极容易氧化,加入其他配体使其变成稳定性较好的六配位配合物。 3 合成了共轭多烯桥联异核双金属配合物Fc（CH=CH）3[Ru]。配合物FcCH=CH-CH=CH-CH=CHRuCl（CO）（PMe3）3的结构经过X-ray单晶衍射确证。电化学实验结果表明金属通过连接它们的CH=CH-CH=CH-CH=CH共轭桥发生电子相互作用。 4 合成了目前最长的共轭多烯双金属配合物,[Ru]-（CH）14-[Ru],两个金属Ru之间的距离为2 nm。配合物RuCl（CO）（PMe3）3（CH）14RuCl（CO）（PMe3）3的结构通过X-ray单晶衍射确证。电化学实验结果表明配合物RuCl（CO）（PMe3）3（CH）14RuCl（CO）（PMe3）3的两端金属之间存在相互作用。紫外可见光谱分析,发现λmax与碳链中碳原子个数的倒数呈线性关系,当碳链无限长时,RuCl（CO）（PMe3）3（CH）∞RuCl（CO）（PMe3）3体系的极限吸收波长为533nm。 5 合成了共轭桥联双Au配合物Cy3PAu-C≡C-（CH=CH）n-C≡C-AuPCy3

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 第一章 绪论
• 第一节 分子电子器件的定义与研究目标
• 第二节 线型桥联共轭双金属配合物的研究进展
• 第三节 本课题的立题思想
• 6桥联异核FC-Ru双金属配合物的合成与性质'>第二章 （CH）₆桥联异核FC-Ru双金属配合物的合成与性质
• 第一节 合成路线
• 第二节 结果与讨论
• 第三节 实验部分
• 14桥联双Ru配合物的合成与性质'>第三章 （CH）₁₄桥联双Ru配合物的合成与性质
• 第一节 合成路线
• 第二节 结果与讨论
• 第三节 实验部分
• 第四章 线型共轭双Au配合物的合成和荧光性质
• 第一节 合成路线
• 第二节 结果与讨论
• 第三节 实验部分
• 第五章 含共轭配体的Ru配合物的合成与非线性光学性质研究
• 第一节 合成路线
• 第二节 结果与讨论
• 第三节 实验部分
• 参考文献
• 结论
• 致谢