有机钙同时脱硫脱硝的机理研究

有机钙同时脱硫脱硝的机理研究

论文摘要

燃煤锅炉排放出的SO2和NOx严重危害生态平衡,脱硫脱硝成为污染物治理的必然趋势。本文通过大量机理试验和半工业试验,系统研究有机钙的脱硫脱硝特性。 有机钙煅烧析出大量有机气体,热力平衡计算显示,有机气体高温下热解生成以CH4、CO、H2为主的强还原性物质。氮吸附试验表明,有机钙高温煅烧后,其孔隙丰富,具有较大的比表面积,高温烧结程度轻。有机钙析出有机气体快于煤样析出挥发份。添加有机钙后,煤粉燃烧过程中挥发份析出时间提前,煤粉易于着火,燃烧稳定,整体燃烧性能优于原煤。其中,醋酸钙镁的助燃效果最好。 燃烧初期,煤中部分硫与煤中钙、铁等结合,以FeS和CaS等金属硫化物的形式存在。而在添加钙基后,燃烧初期,煤中硫主要以CaS的形式存在。CaS的生成以及随后的氧化,造成燃烧过程硫析出曲线变化。热力平衡计算预测了燃烧过程中含硫物相的分布,气氛决定了FeS、CaS、H2S等含硫物相的分布规律。CaS按两个平行反应进行氧化,生成CaO和CaSO4,温度、氧气浓度、产物层扩散阻力决定了氧化反应的进程。煤焦燃烧过程CaS向CaSO4的转化率远远高于热天平实验上的转化率。 定碳炉试验表明,普通CaO对NO的生成和分解都有微弱的催化还原效果,而有机钙析出的有机气体在燃烧初期可以直接还原NO。贫氧环境有利于获得较高的脱硝率,随温度升高醋酸钙镁的脱硝率增大,而醋酸钙在1150℃下表现出最好的脱硝效果。 一维沉降炉有机钙脱硫脱硝试验表明,温度是影响有机钙同时脱硫脱硝效果的重要因素。1200℃,过量空气系数为1.0工况下醋酸钙镁获得最大脱硝率57.78%;在1100℃,过量空气系数为1.6的工况下醋酸钙镁获得最大脱硫率73.1%。有机钙中醋酸钙镁表现出最佳的脱硫脱硝效果。低过量空气系数可以提高有机钙的脱硝效果,而高过量空气系数可以提高有机钙的脱硫效果。 同时考虑碳氢化合物、含氮气体、含硫气体的相互反应,采用Chemkin模拟燃料型NO的生成、SO2与NO的相互反应机理、丙酮还原NO机理。模型计算结果表明:自由基在燃料型NO生成过程中起决定性作用;贫氧条件下SO2的加入,抑制了燃料型NO的生成;在一维炉沿程,SN和SH等含硫物相促进了NO的分解,明显降低NO的浓度;丙酮快速分解生成大量的CH2CO,CH2CO继续分解为H、HO2、HCCO等物质,这些物质直接和NO反应,降低NO浓度。

论文目录

  • 目录
  • 摘要
  • Abstract
  • 第一章 绪论
  • 1.1 污染物排放现状及危害
  • 2/NOX控制技术'>1.2 SO2/NOX控制技术
  • 1.2.1 脱硫技术
  • 1.2.2 脱硝技术
  • 1.2.3 同时脱硫脱硝技术
  • 1.3 本文研究内容
  • 第二章 有机钙高温煅烧机理
  • 2.1 引言
  • 2.2 试验装置及方法
  • 2.3 钙基分解特性试验研究
  • 2.3.1 有机钙分解过程
  • 2.3.2 气氛、粒径、升温速率对钙基分解的影响
  • 2.4 有机气体高温热解平衡产物分析
  • 2.5 本章小结
  • 第三章 有机钙高温煅烧孔隙特性分析
  • 3.1 引言
  • 3.2 钙基孔隙研究进展
  • 3.3 实验装置和方法
  • 3.3.1 煅烧实验台
  • 3.3.2 氮吸附实验装置
  • 3.3.3 氮吸附数据处理模型
  • 3.4 定碳炉煅烧样品孔隙分析
  • 3.4.1 原始钙基孔隙特性
  • 3.4.2 煅烧后典型钙基孔隙分析
  • 3.4.3 温度对孔隙的影响
  • 3.4.4 停留时间的影响
  • 3.4.5 不同气氛的影响
  • 3.4.6 颗粒粒度的影响
  • 3.5 一维炉有机钙煅烧孔隙分析
  • 3.6 本章小结
  • 第四章 有机钙助燃特性及固硫效果研究
  • 4.1 引言
  • 4.2 有机钙助燃效果研究
  • 4.2.1 钙基助燃效果研究进展
  • 4.2.2 实验仪器及方法
  • 4.2.3 有机钙对热解的影响
  • 4.2.4 有机钙对燃烧的影响
  • 4.2.5 燃烧动力学分析
  • 4.3 有机钙脱硫效果研究
  • 4.3.1 实验装置以及方法
  • 4.3.2 不同钙基的脱硫效果研究
  • 4.3.3 不同煤种的影响
  • 4.3.4 温度对脱硫效果的影响
  • 4.3.5 钙硫比对脱硫效果的影响
  • 4.3.6 粒径对脱硫效果的影响
  • 4.4 本章小结
  • 第五章 钙基固硫过程硫赋存形态研究
  • 5.1 引言
  • 5.2 硫析出特性的研究
  • 5.2.1 实验装置及方法
  • 5.2.2 硫析出特性
  • 5.2.3 温度对硫析出特性的影响
  • 5.2.4 钙硫比对硫析出特性的影响
  • 5.2.5 不同过量空气系数的影响
  • 5.3 含硫物相分布的热力学分析
  • 5.3.1 热力学平衡计算原理
  • 5.3.2 贫氧情况下原煤燃烧时含硫物相的分布
  • 5.3.3 有机钙对硫份布的影响
  • 5.3.4 氧量对硫份布的影响
  • 5.4 CaS氧化反应机理
  • 5.4.1 CaS氧化反应研究进展
  • 5.4.2 实验设计思路与实验方法介绍
  • 2排放区域 CaS氧化机理研究'>5.4.3 低SO2排放区域 CaS氧化机理研究
  • 2排放区域 CaS氧化机理研究'>5.4.4 高SO2排放区域 CaS氧化机理研究
  • 5.4.5 煤焦燃烧过程中CaS氧化固硫特性
  • 5.5 小结
  • 第六章 有机钙脱硝特性研究
  • 6.1 引言
  • X催化作用的研究进展'>6.2 普通钙基对NOX催化作用的研究进展
  • X还原反应的催化'>6.2.1 普通钙基对NOX还原反应的催化
  • X生成反应的催化'>6.2.2 普通钙基对NOX生成反应的催化
  • 6.3 实验方法
  • X析出的影响'>6.4 普通 CaO对NOX析出的影响
  • X析出的影响'>6.4.1 不同温度下 CaO对NOX析出的影响
  • X析出的影响'>6.4.2 不同过量空气系数下 CaO对NOX析出的影响
  • X析出的影响'>6.5 有机钙对NOX析出的影响
  • 6.5.1 煤种的影响
  • 6.5.2 Ca/S的影响
  • 6.5.3 不同过量空气系数的影响
  • 6.5.4 不同温度的影响
  • 6.6 小结
  • 第七章 有机钙一维炉脱硫脱硝实验研究
  • 7.1 前言
  • 7.2 试验方法介绍
  • 7.3 炉内煤钙混烧脱硫脱硝试验
  • 2析出特性'>7.3.1 沿程 NO和SO2析出特性
  • 7.3.2 温度的影响
  • 7.3.3 过量空气系数的影响
  • 7.4 烟气喷醋酸钙镁同时脱硫脱硝实验
  • 7.4.1 温度的影响
  • 7.4.2 过量空气系数的影响
  • 7.5 不同喷钙方式的探讨
  • 7.6 本章小结
  • nHm-NO-SO2相互反应机理'>第八章 CnHm-NO-SO2相互反应机理
  • 8.1 引言
  • 8.2 研究进展
  • nHm还原 NOX的动力学研究进展'>8.2.1 CnHm还原 NOX的动力学研究进展
  • 2相互作用机理的研究进展'>8.2.2 NO-SO2相互作用机理的研究进展
  • 8.3 计算模型
  • 8.3.1 基元反应模型
  • 8.3.2 Chemkin模块
  • 8.4 含硫物相对燃料型 NO的影响机理
  • 8.4.1 计算方法
  • 8.4.2 HCN生成 NO的机理
  • 8.4.3 含硫物相对 NO的影响机理
  • 8.5 烟气喷钙丙酮还原 NO的机理
  • 8.5.1 计算方法
  • 8.5.2 丙酮还原NO机理
  • 2与NO相互反应机理'>8.5.3 丙酮还原 NO过程中SO2与NO相互反应机理
  • 8.6 本章小结
  • 第九章 全文总结和展望
  • 9.1 全文概括
  • 9.2 论文创新点
  • 9.3 工作展望
  • 参考文献
  • 附录一、参与科研项目以及论文发表情况
  • 附录二 基元反应模块
  • 致谢
  • 相关论文文献

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