杀菌剂烯唑醇和保幼激素类似物苯氧威的合成工艺研究

论文摘要

高农药对农业发展的巨大贡献是不可否认的,但其高毒、高残留、对环境不友好一直遭到人类的诟病。高效、低毒、新型作用机制农药的研发是今后农药发展的重要方向。三唑类杀菌剂烯唑醇是杀菌剂中低毒、高效、低抗性的品种之一,而保幼激素类似物苯氧威是昆虫调节剂类杀虫剂,属于新型作用机制的杀虫剂,本论文对两种原药的合成路线进行了研究,探讨优化其合成工艺。本文讨论了烯唑醇合成工艺路线,确定以三氮唑和一氯频呐酮为起始原料,经缩合、克脑文盖尔反应、异构化、酮基还原四步的反应路线,细化工艺,讨论了反应时间、反应温度、催化剂、溶剂和物料配比等因素对中间体收率的影响,提高了各中间体及最终产物收率,通过1HNMR、GC-MS等表征手段对产物进行了结构表征。参考文献筛选出合适的苯氧威合成路线,以乙醇胺和氯甲酸乙酯为起始原料合成2-氯乙基氨基甲酸乙酯,苯酚与对氯苯酚合成4-苯氧基苯酚,然后两者缩合得到苯氧威的工艺路线,详细讨论了影响中间体2-氯乙基氨基甲酸乙酯收率的因素,优化了最终产物苯氧威合成方法和提纯手段,通过1H NMR、GC-MS等表征手段对产物进行了结构表征,确定了较好的工业化路线。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 前言
• 第一章 文献综述
• 1.1 杀菌剂概况
• 1.1.1 杀菌剂分类
• 1.1.2 杀菌剂发展现状及发展要求
• 1.1.3 杀菌剂作用机理
• 1.2 三唑类杀菌剂
• 1.2.1 三唑类杀菌剂作用机制
• 1.2.2 三唑类杀菌剂作用特点
• 1.2.3 三唑类杀菌剂的发展
• 1.3 烯唑醇简介
• 1.4 烯唑醇工艺研究
• 1.4.1 频哪醇法
• 1.4.2 双唑酮法
• 1.4.3 一氯频哪酮法
• 1.5 杀虫剂概况
• 1.5.1 杀虫剂分类及特点
• 1.5.2 昆虫生长调节剂
• 1.5.3 保幼激素类似物在防治害虫中的应用
• 1.6 苯氧威简介
• 1.7 苯氧威工艺研究
• 1.7.1 苯氧威的合成
• 1.7.2 2-氯乙基氨基甲酸乙酯的合成
• 1.7.3 4-苯氧基苯酚的合成
• 1.7.4 2-氯乙氨的合成
• 1.7.5 2-（对苯氧基苯氧基）乙胺的合成
• 1.8 论文选题的目的和意义
• 第二章 烯唑醇的合成工艺研究
• 2.1 工艺路线
• 2.1.1 实验仪器
• 2.1.2 分析方法
• 2.2 唑酮【3,3-二甲基-1- （1H-1,2,4-三唑-1-基）丁-2酮】的合成
• 2.2.1 实验原料与试剂
• 2.2.2 实验步骤
• 2.2.3 物料比对产率的影响
• 2.2.4 溶剂对产率的影响
• 2.2.5 缩合温度对产率的影响
• 2.2.6 小结
• 2.3 混合烯酮的合成
• 2.3.1 实验原料与试剂
• 2.3.2 实验步骤
• 2.3.3 溶剂的选择
• 2.3.4 不同催化剂作用及其用量对产率的影响
• 2.3.5 物料比对收率的影响
• 2.3.6 反应时间对产率的影响
• 2.3.7 小结
• 2.4 混合烯酮制备E体
• 2.4.1 实验原料与试剂
• 2.4.2 实验步骤
• 2.4.3 溶剂的选择
• 2.4.4 反应温度对反应的影响
• 2.4.5 浓硫酸的用量
• 2的用量'>2.4.6 Br₂的用量
• 2.4.7 小结
• 2.5 目标产物烯唑醇【（RS）-E（2,4-二氯苯基）-4,4-二甲基-2-（1,2,4-三唑-1-基）-1-戊烯基-3-醇】的合成
• 2.5.1 实验原料与试剂
• 2.5.2 实验步骤
• 2.5.3 还原剂对产率的影响
• 2.5.4 反应温度对收率的影响
• 2.5.5 反应时间对收率的影响
• 2.5.6 小结
• 2.6 本章总结
• 2.7 年产100吨烯唑醇工业生产装置的设计
• 2.7.1 工艺流程图
• 2.7.2 操作步骤
• 2.7.3 生产前的准备工作
• 2.7.4 安全规程及注意事项
• 2.7.5 设备选型及生产设备示意图
• 2.8 成本核算
• 第三章 苯氧威的合成工艺研究
• 3.1 工艺路线
• 3.1.1 工艺路线的确定
• 3.1.2 重要毒性原料及注意事项
• 3.1.3 实验仪器
• 3.1.4 分析方法
• 3.2 2-氯乙基氨基甲酸乙酯的合成
• 3.2.1 实验药品和试剂
• 3.2.2 实验步骤
• 3.2.3 盐酸用量对乙醇胺盐酸盐收率的影响
• 3.2.4 盐酸滴加温度对收率的影响
• 2用量对收率的影响'>3.2.5 SOCl₂用量对收率的影响
• 3.2.6 氯化温度对收率的影响
• 3.2.7 氯甲酸乙酯用量对收率的影响
• 3.2.8 氯甲酸乙酯滴加温度对收率的影响
• 3.2.9 pH对酰胺化的影响
• 3.2.10 小结
• 3.3 4-苯氧基苯酚的合成
• 3.3.1 实验原料与试剂
• 3.3.2 实验操作
• 3.3.3 反应温度对收率的影响
• 3.4 2-（4-苯氧基苯氧基）乙基氨基甲酸乙酯的合成
• 3.4.1 实验药品和试剂
• 3.4.2 实验操作
• 3.4.3 反应温度对苯氧威收率的影响
• 3.4.4 物料比对苯氧威收率的影响
• 3.4.5 反应时间对收率的影响
• 3.4.6 小结
• 3.5 年产200吨苯氧威工业生产装置的设计
• 3.5.1 工艺流程图
• 3.5.2 操作步骤
• 3.5.3 成本核算
• 3.6 总结
• 参考文献
• 附录
• 致谢
• 攻读学位期间发表的文章