2，2’-联吡啶铟硫属化合物的溶剂热合成

论文摘要

溶剂热法合成的镓、铟硫属化合物,因其新颖的结构及独特的光电性质已逐渐成为人们研究的热点。这类化合物主要以四面体簇Tn （n = 2-5）为基本结构单元,通过共用簇顶端的硫属原子形成多种不同结构的阴离子骨架,其平衡阳离子通常为季胺盐或质子化的有机胺等,然而,将具有共轭结构的有机配体与过渡金属形成的配合物引入到阴离子骨架中还很少见。2,2’–联吡啶（bpy）是一个很好的二齿有机配体,它与过渡金属离子配位形成的配合物具有良好的光物理、光催化性质,在化学、生物学领域中具有广泛的应用。本论文以bpy为功能有机配体,将其与金属配位引入到铟硫属化合物体系中,并对其结构及光谱性质进行研究,主要包括以下内容:（1）首先对溶剂热合成硫属化合物的发展及概况进行了简要的介绍;其次对溶剂热合成的镓、铟硫属化合物的晶体结构及性质作了详细的综述;然后对bpy及其配合物的性质和应用进行了简单描述。（2）在溶剂热条件下,把bpy作为有机配体直接引入到铟硫属簇合物中,对铟硫属簇合物骨架进行了修饰,得到了两个目标产物[InSe（bpy）Cl]4（1）、[InS（bpy）Cl]4·H2O （2）。化合物1和2为立方烷结构,具有独特的空间对称性及较强的π···π作用。光谱研究结果表明把bpy引入到硫属化合物中发生了簇与配体间的电荷转移,降低了铟硫属化合物这类半导体材料的能隙。（3）通过溶剂热合成方法,把过渡金属–bpy配阳离子引入到InS簇结构中,得到了三个从0维到2维的含有Ni（bpy）32+配离子的Tn簇化合物[Ni（bpy）3]3[H4In10S20]·bpy·2EG·6H2O （3）、[Ni（bpy）3]2[H2In10S19]·bpy·2HEA·2H2O （4）和[Ni（bpy）3]9[H4In40S74]·Hbpy·5HEA·8H2O （5）及三个含有Ru（bpy）32+的具有0维和1维的Tn簇化合物{[Ru（bpy）3]3·2bpy·H4In10S20}11H2O （6）、{[Ru（bpy）3]2·4Hbpy·In10S19}n （7）、{[Ru（bpy）3]2·2Hbpy·H2In10S19·10H2O }n （8）。化合物5为独特的的含刚性配离子的2维层状化合物,而化合物6 8为首次得到的含钌配离子的Tn簇化合物。研究发现所得化合物中阴离子结构与过渡金属–bpy配阳离子之间具有的电荷转移作用,并显示出良好的光学性质。

论文目录

• 中文摘要
• Abstract
• 第一章 绪论
• 1.1 前言
• 1.2 镓、铟硫属化合物的溶剂热合成
• 1.2.1 Tn 硫属化合物簇及开框架硫属化合物的研究进展
• 1.2.2 含金属配合物的镓、铟硫属化合物
• 1.2.3 吡啶及其衍生物等含N 有机配体修饰的硫属化合物
• 1.3 2,2’–联吡啶及其配合物的性质和应用
• 1.4 本课题的选题意义和目的
• 1.4.1 研究意义
• 1.4.2 研究内容
• 参考文献
• 第二章 主族金属—2,2’-联吡啶硫属化合物的合成及晶体结构
• 2.1 前言
• 2.2 实验部分
• 2.2.1 试剂和仪器
• 2.2.2 化合物合成
• 2.2.3 晶体结构的测定
• 2.3 结果与讨论
• 2.3.1 化合物的合成
• 2.3.2 晶体结构及性质研究
• 2.4 结论
• 参考文献
• 第三章 过渡金属Ni—2,2’–联吡啶修饰的硫属化合物的合成及晶体结构
• 3.1 前言
• 3.2 实验部分
• 3.2.1 试剂与仪器
• 3.2.2 化合物合成
• 3.2.3 晶体结构的测定
• 3.3 结果与讨论
• 3.3.1 化合物的合成
• 3.3.2 晶体结构及性质研究
• 3.4 结论
• 参考文献
• 第四章 2,2’-联吡啶钌修饰的铟硫化合物的合成与晶体结构
• 4.1 前言
• 4.2 实验部分
• 4.2.1 试剂与仪器
• 4.2.2 化合物合成
• 4.2.3 晶体结构的测定
• 4.3 结果与讨论
• 4.3.1 化合物的合成
• 4.3.2 晶体结构及性质研究
• 4.4 结论
• 参考文献
• 第五章 全文总结
• 5.1 本论文总结
• 5.2 对未来工作的设想
• 硕士期间发表的论文
• 致谢