Mg3AllCelSb合金相析出行为及其价电子结构研究

Mg3AllCelSb合金相析出行为及其价电子结构研究

论文摘要

AZ31镁合金是目前应用最广泛的变形镁合金之一,但由于镁合金具有典型的密排六方结构,塑性变性能力较差,生产效率普遍不高,加工成本高制约其广泛应用。稀土合金化是提高镁合金综合性能的有效方法,但含铝镁合金中稀土相的针状形态严重影响合金的塑韧性。如何控制稀土相的形态,提高变形镁合金的变形能力,是当前亟待解决的问题。本论文利用光学显微镜(OM)、X射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)及能谱仪(EDS)等分析测试手段,研究了Mg3Al系合金中添加RE和Sb的铸态合金显微组织;分析了不同温度液淬合金组织及其组成相形态的演变规律。采用固体与分子经验价电子(EET)理论研究针状稀土相和球化相在合金中的强化机制并利用相结构形成因子分析各合金相在熔体中的析出规律,为高性能镁合金的成分设计、制备及其进一步应用提供试验数据和理论依据。研究表明,Mg3Al系合金中加入1%Ce后,原先粗大的离异共晶Mg17Al12相数量减少,同时生成大量沿晶界分布的针状Al4Ce相;Mg3Al1Ce合金中加入1%Sb后,针状稀土相的数量基本消失,在晶界处生成了颗粒状CeSb相及少量呈不规则块状的β-Mg17Al12相。液淬实验研究表明,在Mg3Al合金中加入Mg-Ce中间合金及高温静置时,Al, Ce原子首先在熔体中自发扩散形成原子集团,随后开始形成细小而呈弥散分布的铝稀土相质点,在降温凝固过程中,Al、Ce原子向凝固界面前沿富集,发生Al-Ce原子集团向Al4Ce相的转变,逐渐长大成独立的长针状结构并沿晶界分布。随着温度的进一步降低,则发生共晶反应形成β-Mg17Al12相。Mg3Al合金中加入Ce, Sb元素后,首先在熔体中形成类似于针状的Al-Ce原子集团,随后Sb原子逐渐向Al-Ce原子集团中扩散,针状的铝稀土原子集团逐渐转化为颗粒状的CeSb原子集团。在连续冷却过程中,过冷液体中Ce-Sb原子团簇将开始形核并逐渐长大。当到达共晶反应温度时,发生共晶反应形成α-Mg+β-Mg17Al12共晶体。采用EET理论计算了纯镁和α-Mg固溶体的价电子结构,Zn、Mn元素固溶到α-Mg基体后最强键共价电子数增大,基体结构单元内原子间的成键能力变强,合金的强度增大,从而起到了固溶强化的作用。计算了Al4Ce相和CeSb相空间的价电子结构,两者最强键上共价电子数均远大于a-Mg中的最强键上的共价电子数,因此成键能力较基体a-Mg要强,在合金变形过程中对位错滑移和晶界迁移的阻碍作用比a-Mg基体更强。Al4Ce相中的最强Al-Ce键上共价电子电子数比其结构单元中的最强键要小得多,因此其为Al4Ce结构中的薄弱环节,在合金变形过程中容易引发应力集中,破坏其相结构,从而引起合金失效。CeSb相主要是由最近邻的Ce原子与Sb原子相互连接而成的均匀结构,该结构中各共价键上的价电子分布均匀,没有薄弱环节。因此CeSb相对Mg-Al系合金的强化效果比Al4Ce相的强化效果更好。用相结构形成因子S、最强键上共价电子数nA,相结构中原子间共价电子数na分析了合金相的凝固次序:在有Sb原子存在的情况下,Al4Ce相不可能析出,合金中的Ce元素仅以CeSb相的形式存在。综合考虑β-Mg17Al12相与α-Mg的结构形成因子S及最强键上的nA值认为,β-Mg17Al12相与α-Mg通过发生共晶反应形成(α-Mg+β-Mg17Al12)共晶体而析出。

论文目录

  • 摘要
  • Abstract
  • 图表附录
  • 1 绪论
  • 1.1 镁及镁合金概述
  • 1.2 含稀土镁合金研究现状
  • 1.2.1 稀土在镁合金熔体中的作用
  • 1.2.2 稀土对Mg-Al系合金组织和性能的影响
  • 1.3 锑元素(Sb)对含稀土镁合金组织和性能的影响
  • 1.4 镁铝合金价电子理论的研究现状
  • 1.4.1 EET理论的基本思想
  • 1.4.2 EET理论的应用
  • 1.5 研究意义、内容和技术路线
  • 1.5.1 研究意义
  • 1.5.2 研究内容
  • 1.5.3 技术路线
  • 2 实验过程与分析方法
  • 2.1 合金成分设计
  • 2.2 实验设备及合金制备
  • 2.2.1 实验设备
  • 2.2.2 合金熔炼工艺
  • 2.2.3 液淬实验过程
  • 2.3 试样制备及分析方法
  • 2.3.1 试样的制备
  • 2.3.2 实验分析方法
  • 3 合金相组织形态分析
  • 3.1 Mg3Al1Ce合金组织
  • 3.2 Mg3Al1Ce1Sb合金组织
  • 3.3 Zn、Mn元素对合金相组成及其形态的影响
  • 3.4 本章小结
  • 4 合金相形成过程分析
  • 4.1 引言
  • 4.2 Mg3Al1Ce合金相形成过程分析
  • 4.2.1 液淬合金显微组织分析
  • 4.2.2 液淬合金相组成分析
  • 4.2.3 合金相形成机制分析
  • 4.3 Mg3Al1Ce1Sb合金相形成过程分析
  • 4.3.1 液淬合金显微组织分析
  • 4.3.2 液淬合金相组成分析
  • 4.3.3 合金相形成机制分析
  • 4.4 本章小结
  • 5 合金相价电子结构分析
  • 5.1 纯镁相空间价电子结构
  • 5.1.1 纯镁晶胞的键络
  • 5.1.2 键络上的电子分布
  • 5.1.3 原子状态的确定
  • 5.2 α-Mg固溶体价电子结构
  • 5.2.1 Mg-Al固溶体的价电子结构
  • 5.2.2 Mg-Al-Zn固溶体的价电子结构
  • 5.3 合金相的价电子结构计算
  • 4Ce价电子结构计算'>5.3.1 Al4Ce价电子结构计算
  • 5.3.2 CeSb相价电子结构
  • v的计算'>5.3.3 相结构因子Fv的计算
  • v与合金相强化作用'>5.3.4 相结构因子Fv与合金相强化作用
  • 5.3.5 相结构形成因子S计算
  • 5.3.6 相结构形成因子与凝固过程分析
  • 5.4 本章小结
  • 6 结论
  • 参考文献
  • 个人简历 在学期间发表的学术论文与研究成果
  • 致谢
  • 相关论文文献

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