功能化氮杂环卡宾铁配合物的合成与催化性能研究

论文摘要

本论文合成了一系列烯醇功能化氮杂环卡宾的前体——咪唑盐,并采用新的配体交换法,成功合成了一系列单核双配的烯醇功能化氮杂环卡宾铁配合物,并测定了其中部分配合物的晶体结构,初步考察了其中一些配合物作为单组分催化剂对ε-己内酯开环聚合的催化活性。1.通过对位有不同取代基的溴代苯乙酮与氮原子上有不同取代基（烷基和芳基）的咪唑在THF中的成盐反应,方便而高产率地合成了一系列羰基功能化的咪唑盐[4-R-C6H4COCH2-（CH{（NCHCHNR’））Br] （R = OCH3, R’= iPr, H2L1Br; R = F, R’= iPr ,H2L2Br; R = H, R’= CH2Ph , H2L3Br; R = OCH3, R’= CH2Ph, H2L4Br; R = F, R’= CH2Ph, H2L5Br; R = OCH3, R’= Dipp, H2L6Br; R = F, R’= Dipp, H2L7Br）;通过对位有不同取代基的苯乙酰基咪唑与过量烯丙基溴在THF中的反应,成功地合成了咪唑盐[4-R-C6H4COCH2-（CH{（NCHCHNC3H5））Br] （R = OCH3, H2L8Br; R = F, H2L9Br）。2.通过NaFe（OtBu）3,NaOtBu和咪唑盐在THF中按1:1:2的摩尔比反应,成功合成了单核双配的烯醇功能化氮杂环卡宾铁配合物FeL12 （1）, FeL22 （2）, FeL32 （3）, FeL42 （4）, FeL52 （5）, FeL62 （6）, FeL72 （7）, FeL82 （8）和FeL92 （9）,采用元素分析、红外、熔点测定等手段进行了初步表征,其中配合物1, 2和3经过了X-Ray单晶衍射测定。相关研究表明:这种简单的配体交换反应能够很方便和有效地合成此类烯醇功能化氮杂环卡宾铁配合物。3.通过NaFe（OtBu）3, H2L1Br或H2L2Br按1:1摩尔比反应,仍旧只能分离得到配合物1和2,不能得到单核单配的FeL1OtBu或FeL2OtBu。4.考察了其中一些配合物作为单组分催化剂对ε-己内酯开环聚合的催化活性,发现配合物结构对其催化活性有很大的影响。

论文目录

• 中文摘要
• Abstract
• 前言
• 第一章 文献综述
• 第一节 氮杂环卡宾铁配合物的研究
• 第二节 氮杂环卡宾及其配合物对环酯开环聚合催化性能的研究
• 立题思想
• 第二章 实验部分
• 第一节 原料及试剂的纯化
• 第二节 分析与测试
• 第三节 原料的制备
• 第四节 羰基功能化咪唑盐及相应铁（II）配合物的合成
• 第五节 芳氧功能化异丙基氮杂环卡宾铁（II）配合物的合成
• 第三章 结果与讨论
• 第一节 羰基功能化咪唑盐的合成和表征
• 第二节 烯醇功能化氮杂环卡宾铁（II）配合物的合成
• 第三节 烯醇功能化氮杂环卡宾铁（II）配合物的结构表征
• 第四节 烯醇功能化氮杂环卡宾铁（II）配合物催化ε-己内酯开环聚合的研究
• 参考文献
• 全文总结
• 符号说明
• 攻读硕士学位期间发表的学术论文
• 致谢
• 详细摘要