负载法合成AB3型酞菁和酞菁负载硅胶在HPLC的应用研究

论文摘要

在有机非线性材料、光电导器件、光动力治疗癌症等领域的研究中,带有多种取代基的酞菁配合物受到关注。高聚物负载法是合成这一类酞菁的方法之一。同时,负载了酞菁的高聚物,还可以用于色谱分析及催化等领域。制备了2种邻苯二甲腈负载的硅胶和7种酞菁负载的硅胶,进行了元素分析、红外吸收光谱、紫外可见漫反射光谱、比表面积和热分析等表征。将负载了酞菁的硅胶用于高效液相色谱分析,测试了其基本的色谱性能。尝试分析了酞菁混合物,包括结构异构体的混合物。试验结果表明,邻苯二甲腈负载和酞菁负载硅胶的色谱性能均好于未负载的硅胶,酞菁负载硅胶相对酞菁混合物的分离效果优于C18相。将负载于硅胶上的酞菁解离,得到了7 种两亲性酞菁配合物（6 种AB3 型和1 种A2B2型）,研究了这些配合物的光谱性质。在解离产物中存在A2B2型说明在负载量较大的情况下,硅胶表面负载的前驱体可以自身缩合。

论文目录

• 主要产物的缩写表
• 第一章 文献综述
• 1.1 酞菁的发展简史
• 1.2 酞菁的结构
• 1.3 酞菁的合成方法
• 1.4 酞菁负载硅胶的研究
• 1.4.1 硅胶的结构和性质
• 1.4.2 硅胶的表征
• 1.4.3 硅胶的表面修饰
• 1.4.4 硅胶的酞菁修饰
• 1.4.5 酞菁负载硅胶在 HPLC 中的应用
• 1.5 本文的主要研究工作
• 第二章 酞菁负载硅胶的制备及AB3型酞菁的合成
• 2.1. 实验仪器和试剂
• 2.1.1 主要实验仪器
• 2.1.2 主要实验试剂和药品
• 2.1.3 实验所用试剂和药品的纯化
• 2.2. 酞菁前驱体的制备
• 2.2.1 4-（3’,4’-二腈苯氧基）苯甲酸的合成
• 2.2.2 4-（3’,4’-二腈苯氧基）苯甲酰氯的合成
• 2.3. 前驱体负载硅胶的制备
• 2.3.1 硅胶的活化处理
• 2.3.2 氨丙基硅胶的制备
• 2.3.3 4-（3’, 4’-二腈苯氧基）苯甲酸负载硅胶的制备
• 2.4. 酞菁负载硅胶的制备
• 2.4.1 前驱体 B 为 3-（2’,2’,4’-三甲基-3’-戊氧基）邻苯二甲腈的酞菁负载硅胶的制备
• 2.4.2 前驱体 B 为 3-（2’,4’-二叔丁基苯氧基）邻苯二甲腈的酞菁负载硅胶的制备
• 3 型酞菁的合成'>2.5. AB₃型酞菁的合成
• 2.5.1 取代基 B 为α-（2’,2’,4’-三甲基-3’-戊氧基）的 AB3 型酞菁合成
• 2.5.2 取代基 B 为α-（2’,4’-二叔丁基苯氧基）的 AB3型酞菁的合成
• 3型酞菁合成的讨论'>2.5.3 关于 AB₃型酞菁合成的讨论
• 2.6. 其它方法制备酞菁负载的初步实验
• 2.6.1 溶胶凝胶法制备
• 2.6.2 4-（3’, 4’-二腈苯氧基）苯甲酸硅胶直接制备酞菁负载硅胶
• 2.6.3 硅烷化法制备酞菁负载硅胶
• 2.7. 磺基酞菁负载硅胶的制备
• 2.7.1 4-磺酰氯邻苯二甲腈的合成
• 2.7.2 4-磺酰氯邻苯二甲腈负载硅胶的制备
• 2.7.3 酞菁负载硅胶的制备
• 2.7.4 含磺基酞菁制备的探试
• 2.8. HPLC 用酞菁负载硅胶的制备
• 第三章 酞菁负载硅胶及 AB3型酞菁的性质研究
• 3.1. 酞菁负载硅胶的漫反射光谱
• 3.1.1 不同酞菁结构对酞菁负载硅胶的漫反射光谱的影响
• 3.1.2 不同合成方法对酞菁负载硅胶的漫反射光谱的影响
• 3.2. 酞菁负载硅胶的热稳定性研究
• 3.3. 溶液中的紫外可见吸收光谱
• 3.2.1 有机溶剂中的紫外可见吸收光谱
• 3.2.2 水溶液中的紫外可见吸收光谱
• 第四章 硅胶、前驱体负载硅胶及酞菁负载硅胶用于 HPLC 色谱柱的初步试验
• 4.1. 仪器和试剂
• 4.2. 硅胶的表征
• 4.3. HPLC 分析样品的准备
• 4.3.1. 苯、萘、联苯、芴、蒽、菲甲醇溶液的配制
• 4.3.2. 3-（2’,2’,4’-三甲基-3’-戊氧基）邻苯二甲腈和邻苯二甲腈混合缩合酞菁铜的合成
• 4.4. 用 Kromasil-C18 柱的 HPLC 分析
• 4.4.1. 多环芳烃的色谱分析
• 4.4.2. mixPcCu 的色谱分析
• 4.4.3. 四-α-（2’,2’,4’-三甲基-3’-戊氧基）钯酞菁色谱分析
• 4.5. 自制色谱柱的装柱条件
• 4.6. 用自制硅胶柱的色谱分析
• 4.7. 用自制前驱体负载硅胶柱的色谱分析
• 4.8. 用自制酞菁负载硅胶柱色谱分析
• 总结与展望
• 参考文献
• 致谢
• 附录
• 个人简历、在学期间发表的论文