液体丁腈橡胶/多官能共混环氧树脂固化体相容性及力学性能的研究

液体丁腈橡胶/多官能共混环氧树脂固化体相容性及力学性能的研究

论文摘要

双酚A型环氧树脂综合性能良好,在胶粘剂、涂料、电子、电器和航空航天等领域发挥着越来越重要的作用。随着现代科技的发展,对环氧树脂无论在工艺性能还是使用性能都提出了更高的要求。通过分子设计和化学方法进行增韧改性是最重要和比较有效解决的方法,也是目前的研究热点。侧活性双酚型环氧树脂同时具有双键和环氧基团,可进行双固化,是一种新型的环氧树脂改性单体。对该树脂的深入系统研究将会为环氧树脂的改性提供一种新的思路,具有实用价值和理论指导意义。首先制备了在中心碳原子中带双键的双酚丙烯(DGEBP)型环氧树酯。然后利用DMTA、SEM、IR方法,对DGEBP/液体丁腈橡胶/固化剂体系的混溶性能、相态结构和微观形貌进行了研究;并对拉伸强度、冲击强度、弯曲强度和断裂力学性能进行了表征,所得研究成果如下:DGEBP与液体丁腈橡胶(LNBR)的相容性较好,形成的DGEBP/LNBR/二氨基二苯基甲烷(DDM)固化物为透明体系,没有产生相分离,只观察到一个Tg;而E-51/LNBR/DDM为不透明体系,为两相结构,有两个玻璃化温度。对于聚醚胺固化剂(D230)固化的LNBR增韧体系,DGEBP和E-51均为两相结构,但前者与液体丁腈橡胶的相容性明显优于后者。DGEBP对E51/LNBR体系的相容性有明显的影响,树脂/橡胶体系的玻璃化转变温度、微观相态结构都随DGEBP的含量呈现出有规律的变化。随DGEBP用量的增加,两相的玻璃化温度值逐渐靠近,在用DDM固化时,当DGEBP/E-51≧1时,橡胶相消失;通过SEM分析,析出橡胶颗粒的大小、数量随着DGEBP用量的变化而规律变化,在用DDM固化时,当DGEBP/E-51≧1时,看不到析出的橡胶粒子。所合成的DGEBP环氧树脂的环氧值为0.34,比E-51(环氧值0.51)小,用DDM和D230固化的纯树脂力学强度也比E-51小。对于DGEBP/E51/LNBR的固化体系,在相同橡胶含量时,拉伸强度和弯曲强度均高于DGEBP、E-51的纯树脂改性体系。当DGEBP/E-51=4/6,LNBR含量为20%(wt),用DDM固化时,与纯E-51/LNBR体系和纯DGEBP/LNBR相比,拉伸强度分别提高11.9%、53.6%,弯曲强度分别提高31.3%、124.33%,断裂伸长率分别提高14.8%、12.9%;研究了硫化剂(DTDM)对DGEBP/NBR体系的影响,由于DTDM可以同时和DGEBP与NBR发生反应,所以在固化产物的力学性能、相态结构、微观形貌方面,与不含硫化剂的体系相比,都发生了明显的变化。本文从改变环氧树脂本身的结构出发,显著改善了环氧树脂与橡胶的相容性,并从不同角度研究了DGEBP对不同树脂/橡胶改性体系的影响,为环氧树脂的增韧改性提供了更广阔的视野和平台。

论文目录

  • 摘要
  • ABSTRACT
  • 第一章 文献综述
  • 1.1 环氧树脂的简介及发展
  • 1.2 环氧树脂的增韧改性
  • 1.2.1 刚性粒子增韧
  • 1.2.2 无机纳米粒子增韧环氧树脂
  • 1.2.3 热塑性树脂增韧
  • 1.2.4 双马来酰亚胺改性环氧树脂
  • 1.2.5 硅氧烷改性环氧树脂
  • 1.2.6 氰酸树脂改性环氧树脂
  • 1.2.7 液晶聚合物改性环氧树脂
  • 1.2.8 聚丙烯酸酯弹性体改性环氧树脂
  • 1.2.9 聚氨酯改性环氧树脂
  • 1.2.10 橡胶粒子增韧
  • 1.2.11 环氧树脂与增韧剂的相容性
  • 1.2.12 环氧树脂改性体系的表征
  • 1.3 环氧树脂的固化
  • 1.4 课题的背景及意义
  • 第二章 实验部分
  • 2.1 实验原料及实验仪器
  • 2.1.1 实验原料
  • 2.1.2 实验仪器
  • 2.2 双酚丙烯型环氧树脂(DGEBP)的合成
  • 2.2.1 侧链双酚的合成
  • 2.2.1.1 实验配方
  • 2.2.1.2 实验方法
  • 2.2.2 双酚丙烯型环氧树脂的合成
  • 2.2.2.1 实验配方
  • 2.2.2.2 实验方法
  • 2.2.3 环氧值的测定
  • 2.3 环氧树脂固化体系
  • 2.3.1 LNBR增韧环氧树脂体系
  • 2.3.2 LNBR增韧E51/DGEBP混合树脂体系
  • 2.3.3 不同固化剂对E-51/DGEBP/LNBR体系的影响
  • 2.3.4 LNBR增韧DTDM/DGEBP体系
  • 2.4 样品的制备
  • 2.5 性能测试
  • 2.5.1 力学性能测试
  • 2.5.1.1 拉伸性能测试
  • 2.5.1.2 弯曲性能测试
  • 2.5.1.3 冲击强度实验
  • 2.5.2 动态力学性能测试
  • 2.5.3 SEM分析
  • 第三章 结果与讨论
  • 3.1 LNBR增韧双酚丙烯型环氧树脂
  • 3.1.1 对力学性能的影响
  • 3.1.1.1 拉伸性能
  • 3.1.1.2 弯曲性能
  • 3.1.1.3 冲击强度
  • 3.1.2 动态力学分析(DMTA)
  • 3.1.3 SEM分析
  • 3.2 LNBR增韧E-51/DGEBP混合树脂体系
  • 3.2.1 DGEBP含量对树脂/橡胶体系玻璃化转变温度的影响
  • 3.2.2 SEM分析
  • 3.2.3 力学性能分析
  • 3.3 不同固化剂对DGEBP/E-51/LNBR体系的影响
  • 3.3.1 动态力学分析
  • 3.3.2 SEM分析
  • 3.3.3 不同固化剂对固化产物的影响分析
  • 3.4 LNBR增韧DGEBP/S体系
  • 3.4.1 力学强度
  • 3.4.2 动态力学分析
  • 第四章 实验结论
  • 参考文献
  • 攻读硕士学位期间发表的学术论文
  • 作者和导师简介
  • 北京化工大学硕士研究生学位论文答辩委员会决议书
  • 相关论文文献

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