论文摘要
本工作合成了三种新颖的含二氢咪唑基配体:1,3-二（4,5-二氢-1H-咪唑-2-基）苯（Bib）,1,3,5-三（4,5-二氢-1H-咪唑-2-基）苯（Tib）,9,10-二氢苯并[反]咪唑并[2,1-а]异喹啉-7-酮（Bio）及它们的配合物[Co2（Bib）3Cl2]（CH3COO）2 1, .[Co2（Bib）3Cl2]（CH3OH）2（H2O）2Cl2 2, [Co3K （Tib）3（CH3COO）6]（PF6） 3, [Cu2 Bio （CH3COO）4]4, [Co Bio Cl3] 5, [Ag2 Bio （NO3）2], 6, [Ag（Bio）2NO3] 7,[Ag Bio]BF4 8, [H Bio·ClO3] 9, [H Bio·ClO4] 10,并用EA、IR、UV、X-射线单晶衍射、磁性、荧光进行了表征。单晶结构分析表明,由配体Bib, Tib与过渡金属Co（II）盐混合,所得到的1～3皆为多核配合物,金属离子处在多核的四面体配位环境之中,1, 2配位原子分别来自于配体Bib的三个二氢咪唑基上的亚胺N原子和Cl原子,3的配位原子分别来自于配体Tib的两个二氢咪唑基上的亚胺N原子和乙酸根的O原子。其中Bio配体在4～8中呈现出丰富的配位方式。结构分析结果表明,配合物4,呈现四面体的单核钴构型。5中Cu（II）通过乙酸根桥联形成对称的双核结构。6表现为“之”字的一维链状银簇合物。配合物7和8皆为单核的银构型。紫外分析测定表明:配体Bib、Tib与配合物13在甲醇溶液中的电子光谱在λmax = 260 nm处出现了一个较强的宽带吸收峰,而且该峰在所有的配体和配合物中都存在,该峰被归属为苯环π→π*跃迁吸收峰;在λmax = 310 nm处出现了一个肩峰,该峰被归属为亚胺π→π*跃迁吸收峰,配合物13分别在λmax =580 nm,620 nm的弱吸收带归属为Co2+的自旋允许d-d跃迁,配体Bio与配合物68、10在二氯甲烷溶液中的电子光谱可以看出,在200nm400nm范围内存在三组吸收峰,并且峰形相似,可归属为共轭环的电子π→π*跃迁。变温磁化率测定发现:1、3在2-300 K范围内表现出反铁磁性,遵循Curie-Weiss定律,对1拟合得θ=-11.25 K,对3拟合得θ=-84.15 K;2在温度（20-300 K）范围内表现出反铁磁性,遵循Curie-Weiss定律,拟合得C=5.34emu.K.mol-1,θ=-12.13 K然而其在温度（2-20 K）表现为亚铁磁性,TN = 6K,在低温2 K表现出频率依赖性和磁滞回线,表明2为单分子磁体（SMMs）。固体荧光测定发现:配体Bio及其配合物的激发光谱图表现出了相似的激发图形,表现为250nm450nm波长内的宽带激发,形成一维“之”字链状拓扑结构的银配合物6可增强发光性能,最大发射在477nm,配合物4, 610均为蓝绿光的发光配合物。