含吡啶基团的tetramic acid类衍生物的合成及生物活性研究

论文摘要

Tenuazonic acid,简称TeA,为链格孢菌的次生代谢产物,具有抗肿瘤、抗病毒等活性,尤其是其高效的除草活性,受到了人们广泛的关注,之后人们通过对吡咯环上取代基的修饰,合成了大量的tetramic acid衍生物,其中部分化合物具有显著的生物活性。吡啶是有机合成中常见并且十分重要的杂环,遍及不同类型农药的各种结构类型中。含吡啶环的农药不仅高效、低毒、持效性长,而且具有良好的环境相容性,符合农药发展要求和趋势。本文以tetramic acid为先导化合物,在3位引入吡啶基团合成了4种含有吡啶基团的tetramic acid衍生物,以期望筛选高活性化合物。首先合成了8种tetramic acid类似物中间体,之后合成了4个类型的含有吡啶基团的新型tetramic acid类衍生物,包括11个（异）烟酸N-（1-（2,4-二酮吡咯烷-3-亚基）乙基）酰肼类衍生物、8个3-（1-（吡啶-3-基氨基）亚乙基）吡咯烷-2,4-二酮类衍生物、16个3-（1-（N’-吡啶基亚甲基肼基）亚乙基）吡咯烷-2,4-二酮类衍生物和5个3-（1-（N’-（3-氯-2-吡啶基）肼基）亚乙基）吡咯烷-2,4-二酮类衍生物。合成的目标化合物均采用IR、1H NMR、MS和元素分析确认了分子结构。采用菌丝生长抑制法测定了各目标化合物对3种供试植物病原菌小麦赤霉病菌（Fusarium gramineaum）、蔬菜灰霉病菌（Botrytis cinerea）、水稻纹枯病菌（Rhizoctorzia solani）的抑菌活性,在100μg/mL浓度下,大部分目标化合物显示出了一定的杀菌活性。其中化合物10c和10d对蔬菜灰霉病菌的抑制率达到62%左右,化合物10a和10b对水稻纹枯病菌抑制率分别达到58.5%和62.8%。采用平皿法测定了各目标化合物对稗草’Echinochloa crusgalli （L.） Beauv)和油菜（Brassica campestris L.）的除草活性,在100μg/mL浓度下,各目标化合物均表现出一定的除草活性。对油菜根的抑制活性较高,其中化合物9d、10a、10b、10c和10d对油菜根的抑制率分别达到72.0%、88.7%、89.3%、70.4和90.1%。化合物10a和10b对稗草根的抑制率也达到72.0%和75.0%。采用浸叶碟法测定了目标化合物的杀虫活性,在100μg/mL浓度下,目标化合物对小菜蛾（Plutella xylostella（L.））三龄幼虫没有明显活性。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 前言
• 1 选题背景
• 2 选题依据、目的及意义
• 3 研究内容
• 3.1 分子设计与合成
• 3.2 结构表征
• 3.3 生物活性筛选
• 参考文献
• 第一章 文献综述
• 1 Tetramic acid类化合物研究概况
• 1.1 天然Tetramic acid类化合物
• 1.2 人工合成的Tetramic acid类衍生物
• 2 吡啶类农药的研究概况
• 2.1 含有吡啶基团的杀菌剂
• 2.2 含有吡啶基团的除草剂
• 2.3 含有吡啶基团的杀虫剂
• 3 酰肼、Schiff碱、腙、肼基等结构在农药中的应用
• 3.1 酰肼
• 3.2 Schiff碱
• 3.3 含腙结构的活性化合物应用实例
• 3.4 含肼基结构的活性化合物应用实例
• 参考文献
• 第二章 含吡啶基团的TETRAMIC ACID类衍生物的合成及生物活性研究
• 1 引言
• 2 实验部分
• 2.1 材料与方法
• 2.1.1 仪器
• 2.1.2 试剂
• 2.2 合成方法
• 2.2.1 中间体tetramic acid类似物的合成方法
• 2.2.2 目标化合物的合成方法
• 2.3 生物活性测定方法
• 2.3.1 杀菌活性测定方法
• 2.3.2 除草活性测定方法
• 2.3.3 杀虫活性测定方法
• 3 结果与讨论
• 3.1 目标化合物的物理参数及波谱数据
• 3.2 化合物合成方法讨论
• 3.3 目标化合物的波谱分析
• 3.4 异构体分析
• 3.5 目标化合物的生物活性
• 3.5.1 杀菌活性
• 3.5.2 除草活性
• 3.5.3 杀虫活性
• 参考文献
• 全文结论
• 致谢