导读:本文包含了茂钛配合物论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献，主要关键词:乙烯,丙烯共聚,单茂钛配合物,氮负离子配体
茂钛配合物论文文献综述
张志乾,张树,妙秋平,曲俊腾,吴一弦[1]（2017）在《用于乙烯/丙烯共聚单茂钛配合物的设计合成及催化性能研究》一文中研究指出在制备乙丙橡胶的催化剂中,茂金属催化剂因催化活性高、热稳定性好、乙丙共聚物的结构可控等优点成为近年来研究热点,其中含单齿阴离子配体的非桥联性单茂钛配合物在催化乙烯与丙烯共聚时具有高催化活性。本文设计合成了含不同单齿氮负离子配体的单茂钛配合物,对配合物结构进行了详细表征。在助催化剂作用下,这些配合物能够催化乙烯/丙烯共聚制备乙烯/丙烯共聚物。研究了配体的化学结构对配合物结构、配合物催化乙烯/丙烯共聚反应的催化性能以及所得共聚物序列结构的影响,进一步研究了聚合反应条件对催化活性和共聚产物微观结构的影响。研究结果表明:配合物中配体的给电子能力越强,催化活性越高,共聚物中丙烯含量越高。催化剂的催化活性还受助催化剂用量、聚合反应温度的影响,适当提高助催化剂用量和聚合反应温度有利于提高催化活性。提高丙烯/乙烯投料比和降低聚合反应温度有利于提高共聚物中丙烯含量。(本文来源于《中国化学会2017全国高分子学术论文报告会摘要集——主题A：高分子化学（1）》期刊2017-10-10）
许小伟[2]（2017）在《非桥连单茂钛配合物催化烯烃聚合的理论研究》一文中研究指出随着近20年的发展,非桥连单茂钛配合物表现出了良好的烯烃聚合性能,尤其是在催化乙烯均聚和共聚以及非共轭二烯聚合方面表现出独特的性能。然而,由于实验方法和检测手段等条件的限制,该体系的催化反应机理,特别是辅助配体对烯烃聚合的影响,还不是很清楚。针对这一问题,本论文采用密度泛函理论(DFT)的方法,研究了非桥连单茂钛配合物催化乙烯、乙烯-苯乙烯共聚和非共轭二烯均聚的聚合机理。主要研究结果如下:(1)运用DFT方法研究了叁种不同辅助配体的单茂钛配合物Cp~*TiCl_2(O-2,6-~iPr_2C_6H_3)(1),Cp~*TiCl_2(N=C~tBu_2)(2)和[Me_2Si(Me_4Cp)(NtBu)]TiCl_2(3)对乙烯催化活性和聚乙烯分子量的影响。计算结果表明:非桥连单茂钛催化剂1和2比桥连的限制性几何催化剂的活性略低,这主要是由于桥连基团的存在一定程度上缓解了乙烯插入时活性种的形变;而前者催化乙烯的分子量大于后者,主要是因为非桥连单茂钛催化体系1和2较限制性几何催化剂3的链终止反应在热力学和动力学上更难发生。(2)对于含亚胺基单茂钛Cp~*TiCl_2(N=C~tBu_2)Cl_2/MAO体系催化乙烯与苯乙烯共聚的催化机理进行理论研究。研究表明:链引发阶段,在热力学和动力学上,苯乙烯2,1-方式插入比1,2-方式插入更容易。与乙烯插入相比,苯乙烯插入过程位阻较大,动力学上不占优势。在链增长阶段,苯乙烯连续插入的反应在常温下难以发生,(苯乙烯1,2-插入能垒分别是28.90 kcal/mol和35.04 kcal/mol,2,1-插入能垒分别是29.15 kcal/mol和34.00 kcal/mol),这主要是由于催化剂上的链端苯环和亚胺辅助配体对苯乙烯的插入具有一定的阻碍作用。然而,乙烯可以插入苯乙烯引发的活性种,形成孤立的苯乙烯单元。(3)对含苯氧基单茂钛Cp~*TiCl_2(O-2,6-~iPr_2C_6H_3)/MAO体系催化1,7-辛二烯聚合的催化机理进行DFT研究,特别是针对单体的区域选择性和反应选择性(连续插入反应或分子内环化反应)进行了深入探讨。计算结果表明:在链引发阶段,1,2-si在动力学和热力学上均占优势;在链增长阶段,具体探讨了重复插入与分子内的环化的竞争。1,7-辛二烯分别插入含有不同增长链的叁种活性种中,这两种不同反应路径的动力学能垒差值分别为3.75 kcal/mol,3.88 kcal/mol和7.43 kcal/mol,重复插入的过程在动力学上优于环化过程。研究还发现,1,7-辛二烯连续环化反应在动力学和热力学上均不占优势,这可能是由于两个环之间存在排斥力造成的。因此,该体系催化1,7-辛二烯聚合所得共聚物中重复插入的选择性远远大于环化,这与实验现象一致。(本文来源于《大连理工大学》期刊2017-06-01）
任静,王彬,傅宏俊,李悦生[3]（2017）在《非茂钛配合物催化乙烯/α-烯烃共聚制备聚烯烃弹性体》一文中研究指出以(2,4-tBu_2-6-PPh_2-C_6H_2O)_2TiCl_2/MAO体系催化乙烯/α-烯烃(1-己烯、1-辛烯、1-癸烯)共聚,合成了一系列高相对分子质量聚烯烃弹性体。采用核磁共振、差示扫描量热分析、X射线衍射和材料拉伸试验等对共聚物的结构、热性质和力学性能进行了表征。共聚物的重均相对分子质量高于4.0×10~5,相对分子质量分布为2.00左右,共聚单体插入率在摩尔分数4.0%~10.1%可调。研究表明,随α-烯烃插入率的增加,共聚物的熔融温度和结晶度逐渐降低,断裂伸长率逐渐增大。当共聚单体摩尔分数达到4.0%时,共聚物在拉伸过程中没有明显的应变软化,并且伴随有应变硬化现象,进一步增加共聚单体含量,弹性回复率可高于80%。(本文来源于《高分子材料科学与工程》期刊2017年04期）
唐艳辉,王志栋[4]（2016）在《桥联茂钛配合物催化丙烯聚合反应选择性的理论研究》一文中研究指出采用密度泛函方法对3种不同类型的硅桥联茂钛配合物[Me_2SiN(Me_4Cp)TiCl_2(A),Me_2SiCpFluTiCl_2(B)及Me_2SiInd_2TiCl_2(C)]催化丙烯聚合反应的选择性进行了理论研究.计算结果表明,硅桥联茂金属配体的空间结构是其催化烯烃聚合反应的区域选择性和立体选择性的主要原因.聚合过程中,α-烯烃配位有1,2插入(一级插入)和2,1插入(二级插入)2种方式,3种硅桥联茂金属催化剂均表现为烯烃的一级插入,这种区域选择性与催化剂硅桥联配体的刚性结构密切相关.对烯烃聚合反应链增长机理进行了理论计算,结果表明,具有Cs对称性的Me_2SiN(Me_4Cp)TiCl_2和Me_2SiCpFluTiCl_2催化丙烯聚合分别得到无规立构和间规立构的聚烯烃产物,而具有C_2对称性的Me_2SiInd_2TiCl_2催化丙烯聚合得到等规立构的聚烯烃产物,与实验结果一致.(本文来源于《高等学校化学学报》期刊2016年10期）
许小伟,魏宁宁,贺高红,郝策,潘昱[5]（2016）在《非桥连单茂钛配合物催化1,7-辛二烯聚合反应机理的密度泛函理论研究》一文中研究指出聚合反应机理的探索一直是烯烃配位聚合领域的热点之一,为催化剂的设计和改进提供理论指导~([1])。特别是最近二十年来,计算化学已经成为研究聚合反应机理的重要手段,得到了广泛应用~([2,3])。2007年,Nomura等人报道了采用非桥连单茂钛体系{(C_5Me_5)Ti(O-2,6-~iPr_2C_6H_3)Cl_2}/MAO,能够催化1,7-辛二烯均聚合和共聚合。相对于环化结构来说,所得聚合物中含末端双键结构含量丰富(74-≥92%)~([4])。但该体系催化1,7-辛二烯的聚合机理尚不明确。本文运用密度泛函理论(DFT)对该体系催化1,7-辛二烯聚合进行了理论研究,讨论了连续插入和环化插入的选择性。研究表明:在链引发阶段,1,7-辛二烯主要按照1,2-si-配位方式插入活性物种(1A)中。第二分子单体连续插入的能垒为2.21 kcal/mol,低于分子内环化反应的能垒(5.96 kcal/mol),连续插入反应在动力学上占优势。此外,第叁分子单体连续插入的能垒也低于相应的分子内环化反应的能垒。因此,该体系对聚1,7-辛二烯微观结构的控制以动力学控制为主。(本文来源于《中国化学会第30届学术年会摘要集-第四十四分会：化学动力学》期刊2016-07-01）
王璟[6]（2016）在《混合双酸茂钛配合物的合成及其催化性能研究》一文中研究指出有机金属Lewis酸联合Bransted酸构建的双酸催化体系可有效调节经典有机缩合反应的活性和选择性。为了提高茂钛双酸催化体系的选择性,本论文设计了一类混合双酸调控茂钛Lewis酸的高选择性催化体系。采用水杨酸茂钛螯合物与芳香羧酸直接反应,高效合成了一系列新型的茂钛配合物,成功将两种不同的羧酸配体引入稳定的有机金属Lewis酸前体,得到了目前尚未被报道的对空气稳定的混合双酸茂钛配合物。此类混合双酸茂钛配合物的发现不仅丰富了茂钛配合物的种类,而且拓宽了茂金属在催化有机反应中的应用范围。催化性能研究发现,包含不同羧酸配体的混合双酸茂钛配合物具有优良的催化活性和高选择性。主要研究内容如下：(1)发展了一种原子经济的配合物合成方法,成功获得对空气稳定的混合双酸茂钛配合物Cp2Ti[(η~1-OOC-C_6H_4-2-OH)(η~1-OOCC_6H_5)] (1), Cp_2Ti[(η~1-OOC-C_6H_4-2-OH)(η~1-OOCC_6H_4-4-F)] (2)和Cp_2Ti[(η~1-OOC-C_6H_4-2-OH)(η~1-OOC-3-C_4H_3S)] (3).通过红外、核磁、元素分析、热重和X-射线衍射分析等技术手段表征,明确了该类配合物的结构及其性质。该类混合双酸茂钛配合物的在合成中,不需要昂贵的银盐,原料廉价易得,操作简便,可大批量制备。(2)全面考察了混合双酸茂钛配合物催化芳香醛、芳香胺和环己酮的叁组分Mannich反应。实验结果表明,该混合双酸茂钛催化体系在温和条件下催化叁组分Mannich反应不仅表现出高的催化活性,并且还得到了较高的非对映选择性。混合双酸茂钛配合物3成功地应用到各种取代的芳香醛和芳香胺中,在拓展的9个产物中,均得到了理想的催化效果,产率为81%～98%,非对映选择性高达12：88～1：99。(3)发展了一种羧酸配体调控的茂钛催化体系选择性催化Cross-aldol反应。其中,茂钛催化剂分别为混合双酸茂钛配合物和含相同羧酸配体的茂钛催化体系。催化反应分别为双Cross-aldol反应和单Cross-aldol反应。混合双酸茂钛配合物和含相同配体的双酸茂钛催化体系对底物表现出不同的活化作用。当选用混合双酸茂钛配合物作催化剂时,可选择性地获得双Cross-aldol产物,反应产率可达85%～98%；而在二氯二茂钛和邻氨基苯酚配体形成的双酸催化体系中,可形成了单Cross-aldol产物,反应产率可达70%～85%。此研究表明,Br(?)nsted酸配体可有效调节金属钛中心的Lewis酸性,进而实现了具有高效选择性的催化反应。(本文来源于《陕西师范大学》期刊2016-06-01）
李淑云,冯书晓,章亚东[7]（2016）在《茂钛配合物水解的研究手段》一文中研究指出由于茂钛配合物的易水解性严重影响其催化活性,而且其水解特点与抗肿瘤活性紧密相关,因此需要采用合适的检测手段来评价其水解行为。本文介绍了一系列检测茂钛配合物水解的研究手段——UV-Vis、~1H NMR、X射线晶体学、电位分析法、电导法、量子化学计算方法,分析了各种测试方法适用的范围及优缺点。提出这些测试方法有助于研究茂钛配合物的水解动力学,能够促进茂钛配合物在医学及化工方面的研究与进展。(本文来源于《化工进展》期刊2016年02期）
吴亚丽,李莹,李平,金宏,王志平[8]（2015）在《单茂钛配合物催化烯烃聚合的研究进展》一文中研究指出单茂钛配合物的合成与性能研究是当前金属有机化学研究的热点课题之一,将非茂配体分为酚类、醇类、希呋碱类、胺类和其他等几类配体,并分别对这几种非茂配体的结构、反应条件及催化性能等方面近年来的研究成果进行了介绍。(本文来源于《化工新型材料》期刊2015年09期）
王璟,陈禧,孙华明,张伟强,高子伟[9]（2015）在《杂双酸茂钛配合物的制备及其催化性能研究》一文中研究指出酸碱协同催化剂与单独的Lewis酸或Br?nsted酸/碱催化剂相比较显示出高的催化活性和选择性而在有机合成化学中得到广泛应用。然而,我们对催化活性物种方面的研究还具有很大的困难,因此,配合物的合成在催化领域里受到了广泛的关注。茂钛配合物对空气和水稳定,在有机催化中表现出高的活性而倍受青睐,本文对茂钛配合物进行了深入探究,用一种新的方法合成了杂双酸茂钛配合物,在配体的设计与合成上得到了进一步提高,打破了传统的相同配体的茂钛配合物,第一次提出含不同配体的杂双酸茂钛配合物,其是由水杨酸茂钛螯合物和苯甲酸制备而成,并成功地得到其晶体结构。该杂酸茂钛配合物对空气和水稳定、制备原料廉价易得、合成步骤简单、产品后处理容易,产率高,且以Aldol反应为模型反应,考察了该协同催化体系的催化活性和选择性,显示了高的催化活性和选择性,产率高达98%,证实了该催化体系温和而高效,从而提供了一种制备α,β-不饱和羰基化合物的新方法。(本文来源于《中国化学会第九届全国无机化学学术会议论文集——J原子簇化学及金属有机化学》期刊2015-07-25）
陈纯,朱序阳,吴亚,孙华明,张伟强[10]（2014）在《水溶性茂钛配合物高效催化叁组分Mannich反应》一文中研究指出Lewis酸催化剂因其温和的反应条件和优越的反应效率,受到了有机合成领域的关注。过渡金属中,第四组的钛的化合物,如TiCL_4等都是强Lewis酸催化剂。但绝大多数钛衍生物仍然在无水无氧等苛刻的条件中进行催化反应,很大程度上限制了钛系催化剂的催化活性。而二氯二茂钛由于其稳定的C-M键,对水、空气表现出极好的稳定性,当采用一些配位阴离子或中性配体与中心钛发生作用后,即可表现出令人满意的Lewis酸性。(本文来源于《第十八届全国金属有机化学学术研讨会论文摘要集》期刊2014-08-19）
茂钛配合物论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
随着近20年的发展,非桥连单茂钛配合物表现出了良好的烯烃聚合性能,尤其是在催化乙烯均聚和共聚以及非共轭二烯聚合方面表现出独特的性能。然而,由于实验方法和检测手段等条件的限制,该体系的催化反应机理,特别是辅助配体对烯烃聚合的影响,还不是很清楚。针对这一问题,本论文采用密度泛函理论(DFT)的方法,研究了非桥连单茂钛配合物催化乙烯、乙烯-苯乙烯共聚和非共轭二烯均聚的聚合机理。主要研究结果如下:(1)运用DFT方法研究了叁种不同辅助配体的单茂钛配合物Cp~*TiCl_2(O-2,6-~iPr_2C_6H_3)(1),Cp~*TiCl_2(N=C~tBu_2)(2)和[Me_2Si(Me_4Cp)(NtBu)]TiCl_2(3)对乙烯催化活性和聚乙烯分子量的影响。计算结果表明:非桥连单茂钛催化剂1和2比桥连的限制性几何催化剂的活性略低,这主要是由于桥连基团的存在一定程度上缓解了乙烯插入时活性种的形变;而前者催化乙烯的分子量大于后者,主要是因为非桥连单茂钛催化体系1和2较限制性几何催化剂3的链终止反应在热力学和动力学上更难发生。(2)对于含亚胺基单茂钛Cp~*TiCl_2(N=C~tBu_2)Cl_2/MAO体系催化乙烯与苯乙烯共聚的催化机理进行理论研究。研究表明:链引发阶段,在热力学和动力学上,苯乙烯2,1-方式插入比1,2-方式插入更容易。与乙烯插入相比,苯乙烯插入过程位阻较大,动力学上不占优势。在链增长阶段,苯乙烯连续插入的反应在常温下难以发生,(苯乙烯1,2-插入能垒分别是28.90 kcal/mol和35.04 kcal/mol,2,1-插入能垒分别是29.15 kcal/mol和34.00 kcal/mol),这主要是由于催化剂上的链端苯环和亚胺辅助配体对苯乙烯的插入具有一定的阻碍作用。然而,乙烯可以插入苯乙烯引发的活性种,形成孤立的苯乙烯单元。(3)对含苯氧基单茂钛Cp~*TiCl_2(O-2,6-~iPr_2C_6H_3)/MAO体系催化1,7-辛二烯聚合的催化机理进行DFT研究,特别是针对单体的区域选择性和反应选择性(连续插入反应或分子内环化反应)进行了深入探讨。计算结果表明:在链引发阶段,1,2-si在动力学和热力学上均占优势;在链增长阶段,具体探讨了重复插入与分子内的环化的竞争。1,7-辛二烯分别插入含有不同增长链的叁种活性种中,这两种不同反应路径的动力学能垒差值分别为3.75 kcal/mol,3.88 kcal/mol和7.43 kcal/mol,重复插入的过程在动力学上优于环化过程。研究还发现,1,7-辛二烯连续环化反应在动力学和热力学上均不占优势,这可能是由于两个环之间存在排斥力造成的。因此,该体系催化1,7-辛二烯聚合所得共聚物中重复插入的选择性远远大于环化,这与实验现象一致。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
茂钛配合物论文参考文献
[1].张志乾,张树,妙秋平,曲俊腾,吴一弦.用于乙烯/丙烯共聚单茂钛配合物的设计合成及催化性能研究[C].中国化学会2017全国高分子学术论文报告会摘要集——主题A：高分子化学（1）.2017
[2].许小伟.非桥连单茂钛配合物催化烯烃聚合的理论研究[D].大连理工大学.2017
[3].任静,王彬,傅宏俊,李悦生.非茂钛配合物催化乙烯/α-烯烃共聚制备聚烯烃弹性体[J].高分子材料科学与工程.2017
[4].唐艳辉,王志栋.桥联茂钛配合物催化丙烯聚合反应选择性的理论研究[J].高等学校化学学报.2016
[5].许小伟,魏宁宁,贺高红,郝策,潘昱.非桥连单茂钛配合物催化1,7-辛二烯聚合反应机理的密度泛函理论研究[C].中国化学会第30届学术年会摘要集-第四十四分会：化学动力学.2016
[6].王璟.混合双酸茂钛配合物的合成及其催化性能研究[D].陕西师范大学.2016
[7].李淑云,冯书晓,章亚东.茂钛配合物水解的研究手段[J].化工进展.2016
[8].吴亚丽,李莹,李平,金宏,王志平.单茂钛配合物催化烯烃聚合的研究进展[J].化工新型材料.2015
[9].王璟,陈禧,孙华明,张伟强,高子伟.杂双酸茂钛配合物的制备及其催化性能研究[C].中国化学会第九届全国无机化学学术会议论文集——J原子簇化学及金属有机化学.2015
[10].陈纯,朱序阳,吴亚,孙华明,张伟强.水溶性茂钛配合物高效催化叁组分Mannich反应[C].第十八届全国金属有机化学学术研讨会论文摘要集.2014