生物降解性聚磷酸酯嵌段共聚物的合成及其胶束制备

论文摘要

两亲性高分子由于其独特的结构,可以自组装形成多种形式的聚集体,如胶束、囊泡等。这些聚集体可以包载药物分子,并已经成为药物输送载体的重要研究对象。聚磷酸酯是一种生物相容性好、易修饰和易官能化的生物可降解高分子,在医用生物材料领域有着广泛的应用,是一种优良的药物载体材料。本文基于聚磷酸酯材料,成功合成了一系列两亲性嵌段共聚物,对其组成和结构进行了表征,并研究了其在水溶液中的自组装行为,利用芘的稳态荧光光谱测定了共聚物胶束的临界胶束浓度（CMC）,利用纳米粒度仪测定了胶束的平均粒径大小及其分布,利用透射电子显微镜观察胶束的形貌,具体工作内容如下：第一,以辛酸亚锡为催化剂,聚乙二醇单甲醚-b-聚乳酸（MPEG-b-PLA）为大分子引发剂,通过环状磷酸酯单体的开环聚合反应合成了不同组成的两亲性聚乙二醇单甲醚-b-聚乳酸-b-聚磷酸酯嵌段共聚物（MPEG-b-PLA-b-PEEP）。利用FT-IR,1H NMR和GPC对聚合物的结构进行了表征。以D20为溶剂的1H NMR谱和芘的荧光探针法证明这些两亲性共聚物在水溶液中可以自组装形成以PLA为内核、MPEG和PEEP为外壳的胶束,其临界胶束浓度约在1.0x10-3mg/mL到3.2x10-3mg/mL之间。动态光散射测得的聚合物胶束的平均粒径大小在97到116nm之间,并随着聚磷酸酯链段的增大而减小；透射电子显微镜观察其胶束形貌呈球形。第二,以辛酸亚锡为催化剂,四臂星型聚乳酸（ssPLA）为大分子引发剂,通过环状磷酸酯单体的开环聚合反应合成了不同组成的四臂星型两亲性聚乳酸-b-聚磷酸酯嵌段共聚物（ssPLA-b-PEEP）。利用FT-IR,1H NMR和GPC对聚合物的结构进行了表征。芘的荧光探针法证明了这些两亲性共聚物在水溶液中自组装成以ssPLA为内核、PEEP为外壳的胶束,其临界胶束浓度约在1.78x10-4mg/mL到3.16x10-4mg/mL之间。动态光散射测得的聚合物胶束的平均粒径大小在77.7到135.1nm之间,并随着聚磷酸酯链段的增大而增大；透射电子显微镜观察其胶束形貌呈球形。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 第1章 绪论
• 1.1 生物可降解高分子
• 1.1.1 天然可降解高分子
• 1.1.2 合成可降解高分子
• 1.2 两亲性共聚物胶束
• 1.2.1 高分子胶束的形成和分类
• 1.2.2 高分子胶束的制备
• 1.2.3 聚合物胶束的应用
• 1.3 聚磷酸酯作为药物载体材料的研究
• 1.3.1 聚磷酸酯的化学结构和合成方法
• 1.3.2 聚磷酸酯在药物输送中的应用
• 1.4 本文立题思想及研究内容
• 1.4.1 立题思想
• 1.4.2 研究内容
• 第2章 两亲生物降解性聚乙二醇单甲醚-b-聚乳酸-b-聚磷酸酯嵌段共聚物的合成及其胶束制备
• 2.1 引言
• 2.2 聚乙二醇单甲醚-b-聚乳酸-b-聚磷酸酯嵌段共聚物的制备及表征
• 2.2.1 实验部分
• 2.2.2 嵌段共聚物的表征
• 2.2.3 结果与讨论
• 2.3 聚乙二醇单甲醚-b-聚乳酸-b-聚磷酸酯嵌段共聚物胶束的制备及其自组装性质研究
• 2.3.1 实验部分
• 2.3.2 结果与讨论
• 2.4 本章结论
• 第3章 两亲生物降解性星型聚乳酸-b-聚磷酸酯嵌段共聚物的合成及其胶束制备
• 3.1 引言
• 3.2 星型聚乳酸-b-聚磷酸酯嵌段共聚物的制备及表征
• 3.2.1 实验部分
• 3.2.2 嵌段共聚物的表征
• 3.2.3 结果与讨论
• 3.3 星型聚乳酸-b-聚磷酸酯嵌段共聚物胶束的制备及其自组装性质研究
• 3.3.1 实验部分
• 3.3.2 结果与讨论
• 3.4 本章结论
• 第4章 结论与展望
• 4.1 结论
• 4.2 展望
• 致谢
• 参考文献
• 攻读学位期间发表的学术论文及参加科研情况