论文题目: 氨基酸五配位磷化合物的合成、反应机理及其性质研究
论文类型: 硕士论文
论文专业: 有机化学
作者: 喻琳
导师: 赵玉芬
关键词: 氨基酸,五配位磷,氢膦烷
文献来源: 厦门大学
发表年度: 2005
论文摘要: 氨基酸五配位磷化合物在有机磷化学和生物化学中具有重要的作用。氨基酸被磷酰后,可以在水/醇体系中发生一系列仿生化反应,如成肽反应、成酯反应、酯交换反应和磷上的N O迁移等,这些生物有机反应均经历氨基酸磷烷中间体。氨基酸成肽反应是生命起源中一个重要的反应。这样N-磷酰化氨基酸的成肽反应就成了“蛋白与核酸共起源”模型的重要组成部分。因此,合成稳定的氨基酸磷烷,并研究其性质以及成肽反应,不仅对于揭示蛋白质的生物合成和生命起源具有重要理论意义,而且对多肽合成也具有实用价值。本论文运用了核磁共振、电喷雾质谱、X射线衍射、分子模拟等分析手段,对一系列五配位氨基酸氢膦烷的合成,物理和化学性质,以及对酪氨酸酶的抑制活性和机理进行了探讨,主要成果如下:以氨基酸为原料合成了一系列单分子和双分子氨基酸氢膦烷。产物用31P、1H以及质谱进行了表征。合成路线具有条件温和、快速、易于操作和产率较高等特点。利用磷谱对氨基酸氢膦烷的合成过程进行了跟踪研究,初步探讨了反应机理。同时还发现只有α-氨基酸才能形成氨基酸氢膦烷,β-氨基酸则不能。通过实验证明,较双氨基酸氢磷烷而言,单分子氨基酸氢膦烷化学性质较为活泼,易水解;而双氨基酸氢膦烷反应活性与一些以往的五配位磷化合物不同,较为稳定,反应活性较弱,不易发生水解,甚至在酸、碱条件下也不易水解。磷谱表明,氨基酸氢膦烷通常是以一对非对映异构体在溶液中存在的。通过重结晶的方法得到双丙氨酸氢磷烷的单晶,并对其进行了X-射线单晶结构测定。结果表明,磷与五个配位原子形成稍稍扭曲
论文目录:
摘 要
Abstract
第一章 引言
1.1 磷烷的合成方法
1.1.1 从二配位磷化合物起始
1.1.2 从三配位磷化合物起始
1.1.3 从四配位磷化合物起始
1.1.4 从五配位磷化合物起始
1.2 五配位磷化合物的结构
1.2.1 五配位磷化合物的空间结构
1.2.2 氨基酸五配位磷化合物的立体异构
1.3 氢膦烷
1.4 五配位磷烷的生化意义
1.5 氨基酸五配位氢膦烷对酪氨酸酶的抑制作用
1.5.1 酪氨酸酶的生化意义
1.5.2 酪氨酸酶抑制剂及其应用
第二章 氨基酸五配位氢膦烷合成及结构表征
2.1 研究背景
2.1.1 双氨基酸五配位氢膦烷的合成方法
2.1.2 吕海燕等合成氨基酸五配位氢膦烷的方法
2.2 实验部分
2.2.1 试剂
2.2.2 原料2-氯-1,3,2-二氧磷杂环戊烷的合成
2.2.3 仪器
2.2.4 单分子氨基酸五配位氢膦烷的合成
2.2.5 双氨基酸五配位氢膦烷的合成
2.2.6 双氨基酸五配位氢膦烷的波谱表征
2.2.7 双丙氨酸五配位氢膦烷的单晶结构
2.2.8 氨基酸五配位氢膦烷合成的磷谱跟踪
2.2.8.1 单分子丙氨酸五配位氢膦烷合成的磷谱跟踪
2.2.8.2 双丙氨酸五配位氢膦烷合成的磷谱跟踪
2.2.8.3 β－丙氨酸与三氯化磷反应的磷谱跟踪
2.2.9 氨基酸五配位氢膦烷的反应
2.2.9.1 氨基酸五配位氢膦烷的中性水解反应
2.2.9.2 氨基酸五配位氢膦烷的碱性水解反应
2.2.9.3 氨基酸五配位氢膦烷的酸性水解反应
2.2.9.4 双氨基酸五配位氢膦烷的类 Atherton-Todd 反应..
2.3 结果与讨论
2.3.1 单分子氨基酸五配位氢膦烷的合成
2.3.1.1 单分子氨基酸五配位氢膦烷合成方法的改进
2.3.1.2 单分子氨基酸五配位氢膦烷合成的磷谱跟踪
2.3.2 双氨基酸五配位氢膦烷的合成
2.3.3 双氨基酸五配位氢膦烷合成的反应机理研究
2.3.4 β－丙氨酸与三氯化磷反应的磷谱跟踪
2.3.5 双丙氨酸五配位氢膦烷的分子结构
2.3.6 双氨基酸五配位氢膦烷构型的确定
2.3.7 氨基酸五配位氢膦烷的反应
2.3.7.1 氨基酸五配位氢膦烷的水解反应
2.3.7.2 两种氨基酸五配位氢膦烷性质差异的探讨
2.3.7.3 双氨基酸五配位氢膦烷与 CCl的类 Atherton-Todd 反应
第三章 氨基酸五配位氢膦烷的生化性质研究
3.1 实验部分
3.1.1 试剂及耗材
3.1.2 生化活性检测方法
3.1.2.1 抗肿瘤活性测定
3.1.2.2 抗菌活性测定
3.1.2.3 对酪氨酸酶抑制活性的测定
3.1.2.4 氨基酸五配位氢膦烷对酪氨酸酶内源荧光发射光谱影响的测定
3.1.2.5 氨基酸五配位氢膦烷对底物影响的测定
3.1.3 分子模拟研究氨基酸五配位氢膦烷与酪氨酸酶的作用
3.2 结果与讨论
3.2.1 不同氨基酸氢膦烷对酶活力的影响
3.2.2 氨基酸五配位氢膦烷对酪氨酸酶抑制机理研究
3.2.3 双异亮氨酸五配位氢膦烷对酪氨酸酶内源荧光发射光谱的影响
3.2.4 双异亮氨酸五配位氢膦烷对底物的影响
3.2.5 分子模拟研究氨基酸五配位氢膦烷与酪氨酸酶的作用
3.2.6 氨基酸五配位氢膦烷的抗菌抗肿瘤的生物活性
结论
附录
致谢
发布时间: 2006-12-11
参考文献
- [1].双氨基酸五配位氢膦烷取代反应多样性的研究[D]. 周仲飞.郑州大学2014
- [2].新型五配位焦螺磷烷酯的合成及反应机理研究[D]. 齐林.郑州大学2013
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