论文题目: 3-噻吩丙二酸的合成及卤代芳烃亲核取代反应
论文类型: 硕士论文
论文专业: 药物化学
作者: 张顺霞
导师: 宋健
关键词: 噻吩丙二酸二乙酯,噻吩丙二酸,溴噻吩,碘噻吩,溴化亚铜,乙酰丙酮铜,配位催化,配体
文献来源: 天津大学
发表年度: 2005
论文摘要: 3-噻吩丙二酸及其酯可被用来合成半合成抗生素,特别是作为替卡西林的原料。本文对3-噻吩丙二酸的合成工艺及配位催化反应进行了研究,并提出一种制备3-碘噻吩的新方法。本文通过两条路线合成了3-噻吩丙二酸二乙酯,其中间体及最终产物经MS确认。以THF为溶剂,Cu(acac)2为催化剂,3-溴噻吩与丙二酸二乙酯钠盐直接缩合,制备3-噻吩丙二酸二乙酯。以3-溴噻吩计算,收率为21.9%。以3-溴噻吩和KI为原料,以正丁醇为溶剂,CuI/N,N’-二甲基乙二胺为催化剂,通过配位催化碘代反应来制备3-碘噻吩。最佳反应条件为:3-溴噻吩:KI: CuI:N,N’-二甲基乙二胺(摩尔比)=20:40:1:2,溶剂正丁醇的用量为每摩尔3-溴噻吩40ml,最佳反应温度为120℃,收率为91%。3-碘噻吩与丙二酸二乙酯钠盐在CuBr催化下,于DMF/丙二酸二乙酯混合溶剂中发生缩合反应,制备3-噻吩丙二酸二乙酯。以3-碘噻吩计算,收率为76.3%。以3-溴噻吩为原料,经碘化、缩合反应,合成3-噻吩丙二酸二乙酯,反应步骤虽有增加,但总收率却明显提高(68.73%)。3-噻吩丙二酸二乙酯用NaOH和50%的乙醇水解,然后逐步酸化,粗产物经乙酸乙酯和苯重结晶,得到目的产物3-噻吩丙二酸,收率78%。此外,本文还通过配位催化合成了5个化合物,其结构均已经MS确认。
论文目录:
中文摘要
ABSTRACT
前言
第一章 文献综述
1.1 噻吩及其衍生物发展现状及前景
1.2 3-噻吩丙二酸概述
1.2.1 3-噻吩丙二酸性质
1.2.2 3-噻吩丙二酸用途
1.2.3 合成3-噻吩丙二酸的主要方法
1.3 3-噻吩丙二酸合成路线选择
1.3.1 文献路线分析及选择
1.3.2 3-噻吩丙二酸的合成路线
1.4 卤代芳烃的亲核取代反应综述
1.4.1 碘代反应
1.4.2 C-N键的构建
1.4.3 C-P键的构建
1.4.4 C-C键的构建
1.4.5 C-O键的构建
1.5 本文工作目的
第二章 实验部分
2.1 实验原料与仪器
2.1.1 原料及试剂来源
2.1.2 主要仪器来源
2.2 3-噻吩丙二酸的合成
2.2.1 3-噻吩丙二酸二乙酯的制备
2.2.2 3-噻吩丙二酸的制备
2.3 CuI-配体催化的其它反应
2.3.1 碘苯的制备
2.3.2 二苯醚的制备
2.3.3 3-噻吩苯醚的制备
2.3.4 N-苯基哌啶的制备
2.3.5 N-(3-噻吩基)哌啶的制备
第三章 结果与讨论
3.1 以3-溴噻吩为原料制备3-噻吩丙二酸酯的研究
3.1.1 反应机理
3.1.2 影响因素
3.1.3 小结
3.2 碘代反应制备3-碘噻吩的研究
3.2.1 碘代反应的一般机制
3.2.2 铜-1, 2-二胺催化碘代反应机制研究
3.2.3 碘代反应的影响因素
3.2.4 与传统方法的比较
3.2.5 小节
3.3 以3-碘噻吩为原料制备3-噻吩丙二酸酯的研究
3.3.1 氢化钠量的影响
3.3.2 催化剂的影响
3.3.3 溶剂及催化剂的影响
3.3.4 原料活性的影响
3.3.5 小结
3.4 3-噻吩丙二酸的合成
3.4.1 溶剂的影响
3.4.2 反应温度的影响
3.4.3 后处理方式的影响
3.4.4 小节
3.5 配位催化芳香亲核取代反应的研究
3.5.1 碘苯的制备
3.5.2 芳香卤代物的亲核取代反应
第四章 结论
参考文献
发表论文和参加科研情况说明
致谢
附录
发布时间: 2007-04-17
参考文献
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