植烯的合成及其抗氧性的研究

论文摘要

本课题主要研究,天然色素四氢番茄红素和八氢番茄红素的全合成,同时检测这两种合成色素的抗超养自由基和羟基自由基的能力,从而探讨其在化妆品中应用的可能性。7, 8, 7’, 8’-四氢番茄红素的合成分为三步:第一步,由溴代试剂三溴化磷在-5℃- 0℃与金合欢醇反应合成溴代金合欢。粗产品用硅胶柱进行分离纯化,洗脱剂为V（无水乙醚）:V（环己烷）=1:10,通过薄层层析、紫外、高效液相与质谱分析鉴定目标产物,得率为78.64%。第二步,由溴代金合欢与三苯基磷在甲苯回流24h得到季磷盐,通过紫外、液质联用分析鉴定为目标产物,纯度为94.74%。第三步,经Wittig反应,季磷盐与2,7-二甲基-2,4,6辛三稀-1,8-二醛在C2H5NaC2H5OH体系中反应4h,粗产品用硅胶柱分离,洗脱剂为二氯甲烷。通过紫外、红外、质谱、1H核磁鉴定为目标产物四氢番茄红素,得率93.96%,总产率为62.3%。并且,采用超氧自由基与羟基自由基体系,测定四氢番茄红素清除自由基能力,对其抗氧性能进行研究,抑制率分别为27.82%,25.33%。7,8,9,10,7’,8’,9’,10’-八氢番茄红素的合成分为五步:第一步,用实验室制备的三氧化铬吡啶将原料金合欢醇在室温下,氧化成金合欢醛,并用紫外,液相,气质联用鉴定氧化产物,转化率能够达到90%以上。第二步,在超干无水乙醚中,用氢化铝锂将金合欢醛还原成二氢金合欢醇,反应温度为室温。产物通过,紫外,液相,气质联用的鉴定,转化率也能达到86.52%以上。第三步,有三溴化磷在-5℃- 0℃与二氢金合欢醇反应合成溴代二氢金合欢。第四步,由溴代二氢金合欢与三苯基磷在甲苯回流24h得到季磷盐。第五步,通过Wittig反应,季磷盐与2,7-二甲基-2,4,6辛三稀-1,8-二醛在CH3NaCH3OH体系中反应4h,粗产品用硅胶柱分离,洗脱剂为二氯甲烷。通过紫外、红外、质谱、1H核磁鉴定为目标产物四氢番茄红素,总产率为64%。并且,采用超氧自由基与羟基自由基体系,测定四氢番茄红素清除自由基能力,对其抗氧性能进行研究,抑制率分别为47.45%,40.63%。7, 8, 7’, 8’-四氢番茄红素和7,8,9,10,7’,8’,9’,10’-八氢番茄红素的合成研究和抗氧性测定在我国还没有人研究过,本论文研究了特定结构的四氢番茄红素和八氢番茄红素的全合成,及其抗氧能力,这有助于我国开发类胡萝卜素类物质药物以及化妆品的抗衰老剂和抗氧化剂。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 第一章 绪论
• 1.1 类胡萝卜素的介绍
• 1.2 类胡萝卜素十分重要的抗氧性
• 1.2.1 类胡萝卜素能消除单线态氧
• 1.2.2 类胡萝卜素捕捉自由基
• 1.2.3 类胡萝卜素对氧化伤害的防御
• 1.2.4 类胡萝卜素是重要营养物质维生A 的前体
• 1.2.5 类胡萝卜素具有增强免疫功能
• 1.2.6 类胡萝卜素预防癌症的功能
• 1.3 人体自由基概述
• 1.3.1 自由基简介
• 1.3.2 人体自由基的形成
• 1.3.3 自由基的氧化伤害
• 1.4 番茄红素的简介
• 1.5 八氢番茄红素与四氢番茄红素的简介
• 1.6 立题依据
• 第二章 7, 8, 7’, 8’- 四氢番茄红素的合成研究
• 2.1 金合欢醇羟基的溴取代反应
• 2.1.1 反应路线
• 2.1.2 合成方法
• 2.1.3 定性分析
• 2.1.4 小结
• 2.2 金合欢基季磷盐的合成
• 2.2.1 反应路线
• 2.2.2 合成方法
• 2.2.3 定性分析
• 2.2.3.1 紫外
• 2.2.3.2 液相色谱与质谱联用
• 2.2.4 小结
• 2.3 7, 8, 7’, 8’-四氢番茄红素的制备
• 2.3.1 反应路线
• 2.3.2 合成方法
• 2.3.3 定性分析
• 2.3.3.1 红外
• 2.3.3.2 紫外
• 2.3.3.3 质谱
• 2.3.3.4 核磁共振
• 2.3.4 小结
• 2.4 结果与讨论
• 2.4.1 合成路线的选择
• 2.4.2 合成方法的选择
• 2.4.3 产物的保存
• 2.4.4 产品分离纯化方法的选择及其鉴定结果的讨论
• 第三章 7,8,9,10,7’,8’,9’,10’-八氢番茄红素的合成研究
• 3.1 金合欢醛的合成
• 3.1.1 反应路线
• 3.1.2 合成方法
• 3.1.3 定性鉴定
• 3.1.4 小结
• 3.2 二氢金合欢醇的合成
• 3.2.1 反应路线
• 3.2.2 合成方法
• 3.2.3 定性鉴定
• 3.2.3.1 紫外光谱
• 3.2.3.2 气质联用
• 3.2.4 小结
• 3.3 二氢金合欢基溴的合成
• 3.3.1 反应路线
• 3.3.2 合成方法
• 3.3.3 定性鉴定
• 3.3.4 小结
• 3.4 二氢金合欢基季磷盐的合成
• 3.4.1 反应路线
• 3.4.2 合成方法
• 3.4.3 定性鉴定
• 3.4.3.1 紫外光谱
• 3.4.3.2 液质联用
• 3.4.4 小结
• 3.5 7,8,9,10,7’,8’,9’,10’-八氢番茄红素的合成
• 3.5.1 反应路线
• 3.5.2 合成方法
• 3.5.3 定性鉴定
• 3.5.3.1 紫外光谱
• 3.5.3.2 质谱
• 3.5.3.3 核磁共振
• 3.5.4 小结
• 3.6 结果与讨论
• 3.6.1 合成路线的选择
• 3.6.2 合成中存在的问题
• 3.6.3 表征中的问题
• 第四章 抗氧性的研究
• 4.1 四氢番茄红素抗养性的鉴定
• 4.1.1 清除超氧自由基的实验方法
• 4.1.1.1 反应试剂的配制
• 4.1.1.2 不同浓度样品的配制
• 4.1.1.3 清除超氧自由基实验
• 4.1.2 清除羟基自由基的实验方法
• 4.1.2.1 反应试剂的配制
• 4.1.2.2 硫酸亚铁铵溶液的配制
• 4.1.2.3 不同浓度样品的配制
• 4.1.2.4 清除羟基自由基实验
• 4.1.3 实验结果
• 4.1.3.1 四氢番茄红素对02-·自由基的清除作用
• 4.1.3.2 四氢番茄红素对·OH 自由基的清除作用
• 4.1.4 小结
• 4.2 7,8,9,10,7’,8’,9’,10’-八氢番茄红素抗氧性的鉴定
• 4.2.1 清除超氧自由基的实验方法
• 4.2.1.1 反应试剂的配制
• 4.2.1.2 不同浓度样品的配置
• 4.2.1.3 清除超氧自由基实验
• 4.2.2 清除羟基自由基的实验方法
• 4.2.2.1 反应试剂的配制
• 4.2.2.2 硫酸亚铁铵溶液的配制
• 4.2.2.3 不同浓度样品的配制
• 4.2.2.4 清除羟基自由基实验
• 4.2.3 实验结果
• 4.2.3.1 四氢番茄红素对O2-·自由基的清除作用
• 4.2.3.2 八氢番茄红素对·OH 自由基的清除作用
• 4.3 抗氧性存在的问题
• 第五章 总论
• 致谢
• 参考文献
• 附录：作者在攻读硕士学位期间发表的论文.
• 附图