2-（3-氯-2-吡啶基）-5-吡唑烷酮-3-甲酸乙酯的合成研究

论文摘要

氯虫苯甲酰胺是2007年商品化的邻氨基苯甲酰胺类杀虫剂,可有效防治咀嚼口器害虫,且与现有的杀虫剂无交互抗性,对环境友好、并对非靶标生物安全,具有广阔的应用前景。2-（3-氯-2-吡啶基）-5-吡唑烷酮-3-甲酸乙酯是合成氯虫苯甲酰胺的关键中间体,研究其合成方法对于氯虫苯甲酰胺的合成具有重要意义。通过核磁、质谱或X-射线单晶衍射等手段确认了2-（3-氯-2-吡啶基）-5-吡唑烷酮-3-甲酸乙酯合成过程中存在三个主要副产物:2-乙氧基丁二酸二乙酯、3-氯-2-氨基吡啶、（E）-4-（2-（3-氯吡啶-2-基）肼基）-4-氧代-2-丁烯酸乙酯,并发现后处理过程中未反应的原料3-氯-2肼基吡啶与乙酸形成乙酸盐。并对反应机理进行推测。采用高效液相色谱对2-（3-氯-2-吡啶基）-5-吡唑烷酮-3-甲酸乙酯进行定量分析,建立了外标法标准曲线,标准曲线的R2=0.9999,回收率在99.5%～100.2%之间,RSD为0.2%,均表现出良好的线性关系,从而实现了对2-（3-氯-2-吡啶基）-5-吡唑烷酮-3-甲酸乙酯的定量分析。通过对反应条件优化,发现在3-氯-2-肼基吡啶、马来酸二乙酯、乙醇钠投料摩尔比为1:1.2:1.6、反应温度为60℃时收率较高。稳定性实验研究结果表明,稳定性实验平均收率为49%,比对照实验（40.4%）提高了8.6%。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 第1章 绪论
• 1.1 近代杀虫剂的研究发展
• 1.1.1 有机磷类杀虫剂
• 1.1.3 拟除虫菊酯类杀虫剂
• 1.1.4 新烟碱类杀虫剂
• 1.1.5 苯基吡唑类杀虫剂
• 1.2 鱼尼丁受体激活剂类杀虫剂
• 1.2.1 鱼尼丁（ryanodine）及鱼尼丁受体（ryanodine receptors, RyR）
• 1.2.2 鱼尼丁受体激活剂类杀虫剂
• 1.2.3 新型邻苯二甲酰胺类鱼尼丁受体杀虫剂
• 1.2.4 新型邻氨基苯甲酰胺类杀虫剂
• 1.2.5 鱼尼丁受体激活剂类杀虫剂的作用机制
• 1.2.6 氯虫苯甲酰胺的合成方法
• 1.3 高效液相色谱的发展
• 1.3.1 色谱法简介
• 1.3.2 高效液相色谱（High Performance Liquid Chromatography）简介
• 第2章 2-（3-氯-2-吡啶基）-5-吡唑烷酮-3-甲酸乙酯的合成及杂质分析
• 2.1 引言
• 2.2 实验部分
• 2.2.1 主要的药品及规格
• 2.2.2 主要仪器设备及型号
• 2.2.3 2-（3-氯-2-吡啶基）-5-吡唑烷酮-3-甲酸乙酯的合成
• 2.3 结果分析与讨论
• 2.3.1 化合物TM 的结构表征
• 2.3.2 化合物Z1 的结构表征
• 2.3.3 化合物Z2 的结构表征
• 2.3.4 化合物Z3 的结构表征
• 2.3.5 化合物Z4 的结构表征
• 2.3.6 粗品A 的GC 与HPLC 分析
• 2.4 小结
• 第3章 2-（3-氯-2-吡啶基）-5-吡唑烷酮-3-甲酸乙酯的定量分析
• 3.1 引言
• 3.2 实验部分
• 3.2.1 色谱柱的选择
• 3.2.2 流动相的选择
• 3.2.3 检测波长的选择
• 3.2.4 标准样品的制备
• 3.2.5 标准曲线的建立
• 3.2.6 标准曲线的精密度和准确度检测
• 3.2.7 检测限以及定量限
• 3.4 小结
• 第4章 2-（3-氯-2-吡啶基）-5-吡唑烷酮-3-甲酸乙酯合成条件优化研究
• 4.1 引言
• 4.2 实验部分
• 4.2.1 对照实验
• 4.2.2 反应条件优化实验
• 4.2.3 稳定实验
• 4.3 小结
• 第5章 结论
• 致谢
• 参考文献
• 附录
• 攻读学位期间发表的学术论文及参加的科研情况