论文摘要
烯醛类化合物具有特殊的果香、青草和烤肉香等香气特征,在卷烟烟气中有特殊的风味作用,越来越受到调香师青睐。但烯醛类香料不够稳定、易挥发,用于卷烟中,在抽吸时已经所剩无几,因而需要找到一种既可以提高其沸点,又具有其独特风味的香料前体来替代它。缩醛类化合物在碱性和酸性条件下稳定,本身具有较柔和的香气特征,在卷烟燃吸范围内又可以部分裂解成其母体烯醛,因而是一种理想的烯醛香料前体。本文先以2,4-癸二烯醛和乙二醇为原料,合成了2,4-癸二烯醛乙二醇缩醛,考察了催化剂种类、带水剂种类、抗氧化剂、催化剂用量、带水剂用量、反应时间对缩合反应的影响。在单因素试验基础上,通过响应面实验确定了合成2,4-癸二烯醛乙二醇缩醛的最佳工艺条件为:0.06mol 2,4-癸二烯醛,0.09mol乙二醇,以反应物质量的0.5%的TBHQ为抗氧化剂,以反应物质量的0.60%的维生素C为催化剂,5.30mL正己烷作带水剂,回流反应时间为3.54h,产品收率达77.5%。对产物进行了减压精馏分离纯化。对催化剂,抗氧化剂残留进行了检测,发现其残留均低于检测限,分离效果良好;结合MS、IR图谱对其结构进行了鉴定。随后,探讨了2,4-癸二烯醛乙二醇缩醛在卷烟中的应用效果。加香评吸实验说明2,4-癸二烯醛乙二醇缩醛可以改善烟香,提高谐调性,减少刺激,改善余味。适宜加香量为0.15~0.2‰。从裂解质谱结果可见:2,4-癸二烯醛乙二醇缩醛的主要裂解产物为其母体2,4-癸二烯醛,其次还生成了很多种挥发性小分子。总烯醛含量随着温度的升高而下降,在600700℃间下降明显。通过主流烟气分析,检测到致香母体2,4-癸二烯醛含量为1.96%,说明2,4-癸二烯醛乙二醇缩醛作为2,4-癸二烯醛的香料前体具有较好的性能。2,4-癸二烯醛乙二醇缩醛直接进入主流烟气的迁移率为10.58%。通过多种烯醛乙二醇缩醛的优化合成与综合比较,得到烯醛乙二醇缩醛的收率与羰基碳的电荷量的关系,即收率随羰基碳所带正电荷的量的增加而增加。其回归方程为y = 445.49x-118.8,相关系数R2 =0.9955。通过计算比较发现了缩醛的裂解规律为:裂解产物中烯醛含量与二氧戊环相邻的碳碳键长度呈负相关。即键长越短,裂解产物中烯醛含量越高。
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摘要ABSTRACT第一章 绪论1.1 烟用香料前体概述1.2 醛酮类香料前体化合物研究进展1.3 缩醛(酮)合成中催化剂研究进展1.3.1 固体酸催化剂1.3.2 维生素C1.3.3 金属无机盐类1.3.4 有机锡化合物1.3.5 高分子负载型Lewis 酸1.3.6 室温离子液体1.3.7 碘单质催化剂1.4 立题背景及意义1.5 本论文研究的主要内容第二章 2,4-癸二烯醛乙二醇缩醛的合成2.1 引言2.2 材料与方法2.2.1 试剂2.2.2 仪器2.2.3 实验方法2.3 结果与讨论2.3.1 催化剂种类对反应收率的影响2.3.2 带水剂种类对反应收率的影响2.3.3 催化剂用量对反应收率的影响2.3.4 醛醇摩尔比对反应收率的影响2.3.5 反应时间对反应收率的影响2.3.6 带水剂用量对反应收率的影响2.3.7 抗氧化剂用量研究2.3.8 响应面分析2.4 本章小结第三章 2,4-癸二烯醛乙二醇缩醛的分离纯化及结构鉴定3.1 引言3.2 材料与方法3.2.1 试剂3.2.2 仪器3.2.3 实验方法3.3 结果与讨论3.3.1 气相检测分离纯化结果3.3.2 2,4-癸二烯醛乙二醇缩醛的物理性质3.3.3 催化剂维生素C 的HPLC 残留检测3.3.4 TBHQ 残留检测3.3.5 2,4-癸二烯醛乙二醇缩醛的GC-MS 分析3.3.6 2,4-癸二烯醛乙二醇缩醛的红外(IR)图谱分析3.4 本章小结第四章 2,4-癸二烯醛乙二醇缩醛在卷烟中的应用4.1 引言4.2 材料与方法4.2.1 试剂4.2.2 仪器4.2.3 实验方法4.3 结果与讨论4.3.1 2,4-癸二烯醛乙二醇缩醛的致香效果4.3.2 适宜加香量的确定4.3.3 Pyro-GC-MS 分析结果4.3.4 烟气分析4.4 本章小结第五章 二烯醛乙二醇缩合、裂解规律的初探5.1 引言5.2 材料与方法5.2.1 试剂5.2.2 仪器5.2.3 实验方法5.3 结果与讨论5.3.1 各种烯醛乙二醇缩醛的合成结果5.3.2 裂解质谱结果5.3.3 烯醛及其缩合产物的结构及电荷特征5.3.4 烯醛缩合规律探究5.4 本章小结主要结论问题与展望致谢参考文献附图附录: 作者在攻读硕士学位期间发表的论文
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