超常价态过渡金属引发酪素与烯类单体接枝共聚反应的研究

论文摘要

对天然高分子进行改性,从而获取能满足特殊需要的功能高分子材料已成为高分子化学研究的热门领域之一。尤其是随着人们对服装美观与舒适潮流的追求,越来越多的科学家致力于纤维改性的研究。其中对再生天然纤维的一种——酪素纤维的改性研究已成为一个重要的课题。但是接枝改性方法中的引发体系存在价格昂贵、不易得、接枝后均聚物较多、接枝效率不高等许多问题,因此开发新型有效的引发体系就成为研究的热点。近些年来,国内外学者利用高价态金属的高氧化能力(如Ce4+)来引发接枝共聚的研究取得了一定的成果。但它不能与还原能力较弱的聚合物（如酪素）上的特征基团——酰胺基团发生氧化还原反应,因此需要寻找氧化能力更高的引发体系就成为了研究的必要。超常价态过渡金属作为引发剂除符合上述要求外,还具有反应条件温和、接枝效率高、接枝百分比高、转化率高、成本低等优点。它的应用也为今后引发剂的研究开辟了新的领域。 另外,接枝效率是度量共聚合反应的重要参数,测定它的传统方法有:重量法、容量法——凯式定量法、元素分析法。前两者不但费时而且准确度不很高,元素分析法虽然速度较快,但每测一个样品操作复杂,成本较高,因此寻求另一种简单易行的检测方法也势在必行。基于以上两点,本文完成了以下工作:

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 第一章 引言
• §1.1 天然纤维的概述
• §1.2 天然纤维的改性
• 1.2.1 丝素蛋白纤维的改性
• 1.2.2 羊毛蛋白纤维的改性
• 1.2.3 大豆蛋白纤维的改性
• 1.2.4 酪蛋白纤维的改性
• §1.3 酪素结构及性能
• 1.3.1 酪素的结构
• 1.3.2 酪素的性能
• §1.4 酪素改性的方法
• 1.4.1 酶法改性
• 1.4.2 物理改性
• 1.4.3 化学改性
• §1.5 烯类单体对酪素接枝共聚物的影响
• §1.6 常用引发剂概述
• §1.7 超常价态过渡金属的研究及进展
• 1.7.1 超常价态过渡金属的结构
• 1.7.2 超常价态过渡金属的研究进展
• §1.8 本文的研究内容、目的和意义
• 第二章 酪素和丙烯腈在氯化锌浓溶液中接枝共聚的研究
• §2.1 前言
• §2.2 实验部分
• 2.2.1 药品
• 2.2.2 实验步骤
• §2.3 结果与讨论
• 2.3.1 聚合反应时间的影响
• 2.3.2 单体质量分数对接枝共聚的影响
• 2.3.3 引发剂对接枝共聚的影响
• 2.3.4 聚合反应温度对接枝共聚的影响
• §2.4 结论
• 第三章 Cu（Ⅲ）引发酪素与丙烯酸酯接枝共聚的研究
• §3.1 前言
• §3.2 实验部分
• 3.2.1 仪器与药品
• 3.2.2 Cu（Ⅲ）的制备与标定
• 3.2.3 接枝共聚合反应及后处理
• 3.2.4 接枝共聚物结构特征及形态分析
• §3.3 结果与讨论
• 3.3.1 反应机理探讨
• 3.3.2 接枝丙烯酸甲酯的结果与讨论
• 3.3.3 接枝丙烯酸丁酯的结果与讨论
• 3.3.4 不同类型丙烯酸酯单体对接枝参数的影响
• 第四章 红外光谱法测定酪素与丙烯腈接枝共聚物的组成
• §4.1 前言
• §4.2 实验部分
• 4.2.1 仪器与试剂
• 4.2.2 实验方法
• §4.3 结果与讨论
• 4.3.1 测定波长的选择
• 4.3.2 红外光谱定量分析原理
• 4.3.3 线性范围的测定
• 4.3.4 精确度试验
• 4.3.5 稳定性试验
• 4.3.6 样品测定
• 第五章 从酪素和丙烯腈接枝共聚后的废液中回收氯化锌
• §5.1 前言
• §5.2 处理方法
• 5.2.1 生产工艺流程
• 5.2.2 预处理
• §5.3 结果与讨论
• 5.3.1 PH值选择
• 5.3.2 洗涤次数的选择
• 5.3.3 脱色条件实验
• 第六章 本文的结论
• 参考文献
• 致谢
• 附录
• 承诺