论文摘要
采用流化床焚烧处理高浓度有机废液时存在以下问题,当焚烧含高浓度碱金属盐的有机废液时,会出现床料烧结现象,严重的床层烧结最终将导致流化床在较短时间内停止流化;在流化床运行温度(800~900℃)下,向炉内直接送入钙基吸收剂(如石灰石等)去除HCl气体效率较低。本文针对上述问题,提出了双温双床气化氧化流化床焚烧新工艺,该项技术能够解决目前利用流化床焚烧高浓度有机废液遇到的难题。它将流化床低温气化与流化床高温氧化燃烧有机组合解决了流化床床料结团、烧结问题,有效地脱除了高浓度有机废液焚烧后产生的HCl、SO2和NOx等有毒有害气体,并且能够将废液中的有毒有机物彻底焚毁。本文主要针对双温双床气化氧化流化床焚烧技术中的低温气化流化床焚烧技术进行理论机理和实验室研究,通过对含有机氯、碱金属盐、有机氮的高浓度有机废液在低温气化流化床中的焚烧特性和控制方法的研究,得到双温双床气化氧化流化床焚烧炉低温气化室的设计和运行的必要参数,解决该项焚烧技术中的关键性问题,为双温双床气化氧化流化床焚烧炉的设计和实际工程应用提供理论和实验依据。具体研究内容如下。1.研究含氯有机废液在流化床中焚烧HCl生成与控制机理。在实验室规模的小型流化床实验台上,进行含三氯乙醛有机废液的焚烧及利用钙基吸收剂(CaO和石灰石)炉内脱除HCl的实验研究。研究结果表明只有温度高于600℃有机氯转化为HCl的转化率才能够达到95%以上,并且随着温度的升高转化率逐渐增大;钙基吸收剂去除HCl的最佳工况是500~600℃,Ca/Cl摩尔比为3.5。通过对不同温度不同反应时间下的CaO颗粒表面进行扫描电子显微镜(SEM)分析,从微观上看到产物层的形成从晶体成核、晶体长大到产物层越来越致密,到最后开始断裂的整个过程。高温(>600℃)下CaO与HCl之间的反应受化学反应和产物层扩散共同控制。在低温下对CaO与HCl之间的气固反应进行反应动力学分析,计算得出化学反应活化能和产物层扩散活化能,分别为11.81kJ/mol和14.82kJ/mol。
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摘要Abstract物理量名称及符号表第1章 绪论1.1 课题研究背景1.2 高浓度有机废液的分类1.2.1 常见处理有机废液的方法1.2.2 国内外有机废液焚烧处理现状1.3 流化床焚烧处理高浓度有机废液存在的问题1.4 双温双床气化氧化流化床焚烧技术1.4.1 工艺流程1.4.2 创新特色1.5 钙基吸收剂脱除HCl 气体研究综述1.6 本文研究的目的和主要内容1.7 本章小结第2章 含氯有机废液在流化床中焚烧机理研究2.1 引言2.2 实验装置及实验方案2.2.1 实验装置及实验方法2.2.2 检测设备2.2.3 实验方案设计2.3 含氯有机废液焚烧HCl 排放特性研究2.3.1 过量空气系数对HCl 排放的影响2.3.2 温度对HCl 排放的影响2.4 钙基吸收剂脱除HCl 气体的实验研究2.4.1 Ca/Cl 摩尔比对去除HCl 气体的影响2.4.2 温度对去除HCl 气体的影响2.4.3 HCl 去除率随反应时间的变化规律2.4.4 钙基吸收剂颗粒粒径对去除HCl 气体的影响2.4.5 有机废液中有机氯的浓度对HCl 去除率的影响2.5 CaO 与HCl 反应的微观机理研究2.5.1 CaO 与HCl 反应产物的SEM/EDX 分析2.5.2 CaO 与HCl 反应产物层的形成机理2.6 CaO 与HCl 反应动力学研究2.6.1 反应动力学模型建立2.6.2 反应动力学参数的计算2.7 本章小结第3章 流化床脱氯数学模型3.1 引言3.2 气固反应和固体的孔隙结构3.2.1 气固反应的进程3.2.2 多孔固体的孔隙结构3.2.3 Bethe 网络孔隙模型的建立3.3 逾渗理论3.3.1 几个基本概念3.3.2 逾渗标度理论3.3.3 逾渗与扩散3.4 逾渗理论对固体孔隙网络的描述3.5 气体在多孔固体吸收剂中的有效扩散系数3.6 单颗粒吸收剂氯化子模型的建立3.6.1 HCl 气体在吸收剂颗粒内的连续性方程3.6.2 反应过程中固体吸收剂颗粒孔隙的变化3.6.3 孔隙可利用表面积的变化3.6.4 单颗粒吸收剂利用率的计算3.7 流化床中颗粒磨损子模型的建立3.7.1 磨损分析3.7.2 模型建立3.8 流化床脱氯数学模型对钙基吸收剂CaO 转化率的预测3.8.1 流化床脱氯数学模型的建立3.8.2 计算参数的选取3.8.3 计算结果及讨论3.9 本章小结第4章 含碱金属盐废液在低温气化流化床中焚烧烧结特性机理研究4.1 引言4.2 产生烧结的机理分析4.2.1 碱金属盐对烧结的影响4.2.2 焚烧温度对烧结的影响4.2.3 氯化物对烧结的影响4.3 抑制烧结的方法4.4 实验装置及实验方案4.4.1 实验装置及实验方法4.4.2 检测设备4.4.3 实验方案设计2SO4 有机废液在低温气化流化床中焚烧烧结机理研究'>4.5 含Na2SO4有机废液在低温气化流化床中焚烧烧结机理研究2CO3 有机废液在低温气化流化床中焚烧烧结机理研究'>4.6 含Na2CO3有机废液在低温气化流化床中焚烧烧结机理研究4.7 含NaCl 有机废液在低温气化流化床中焚烧烧结机理研究2CO3 有机废液在低温气化流化床中焚烧烧结机理研究'>4.8 含NaCl 和Na2CO3有机废液在低温气化流化床中焚烧烧结机理研究2SO4 有机废液在低温气化流化床中焚烧烧结机理研究'>4.9 含NaCl 和Na2SO4有机废液在低温气化流化床中焚烧烧结机理研究2CO3 和 Na2SO4 有机废液在低温气化流化床中焚烧烧结机理研究'>4.10 含NaCl、Na2CO3 和 Na2SO4有机废液在低温气化流化床中焚烧烧结机理研究4.11 添加剂对含钠盐有机废液焚烧烧结的影响2 对含钠盐有机废液焚烧烧结的影响'>4.11.1 Ca(OH)2对含钠盐有机废液焚烧烧结的影响2O3 对含钠盐有机废液焚烧烧结的影响'>4.11.2 Fe2O3对含钠盐有机废液焚烧烧结的影响2O3 和高岭粘土对含钠盐有机废液焚烧烧结的影响'>4.11.3 Al2O3和高岭粘土对含钠盐有机废液焚烧烧结的影响4.11.4 不同添加剂的最小添加量与有机废液中Na 含量的关系4.12 本章小结第5章 含氮有机废液在低温气化流化床中焚烧特性机理研究5.1 引言5.2 氮氧化物的产生及形成机理5.3 实验装置及实验方案5.3.1 实验装置及实验方法5.3.2 检测设备及检测方法5.3.3 方案设计5.4 含乙腈有机废液在低温气化流化床中焚烧特性机理研究5.4.1 过量空气系数α对含乙腈有机废液焚烧特性的影响5.4.2 温度对含乙腈有机废液焚烧特性的影响5.4.3 有机氮浓度对含乙腈有机废液焚烧特性的影响5.4.4 含乙腈有机废液焚烧分解机理分析5.5 含苯胺有机废液在低温气化流化床中焚烧特性机理研究5.5.1 过量空气系数α对含苯胺有机废液焚烧特性的影响5.5.2 温度对含苯胺有机废液焚烧特性的影响5.5.3 有机氮浓度对含苯胺有机废液焚烧特性的影响5.5.4 含苯胺有机废液焚烧分解机理分析5.6 含硝基甲烷有机废液在低温气化流化床中焚烧特性机理研究5.6.1 过量空气系数α对含硝基甲烷有机废液焚烧特性的影响5.6.2 温度对含硝基甲烷有机废液焚烧特性的影响5.6.3 有机氮浓度对含硝基甲烷有机废液焚烧特性的影响5.6.4 含硝基甲烷有机废液焚烧分解机理分析5.7 本章小结结论参考文献攻读博士学位期间发表的学术论文攻读博士学位期间授权的发明专利哈尔滨工业大学博士学位论文原创性声明哈尔滨工业大学博士学位论文使用授权书哈尔滨工业大学博士学位涉密论文管理致谢个人简历
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