铑催化氧杂苯并降冰片烯与哌嗪类亲核试剂不对称开环反应的研究

论文摘要

本文简要介绍了现代手性药物的合成方法，综述了过渡金属不对称催化氧杂苯并降冰片烯开环反应的研究进展。根据文献的查阅，我们设计分别以十二种不同的哌嗪类化合物作为亲核试剂，手性双膦配体与铑络合形成的络合物作为催化剂体系进行氧杂苯并降冰片烯开环反应的研究，得到新的手性化合物（2a）-（2l）。以邻氨基苯甲酸为起始原料，在亚硝酸异戊酯作用下形成重氮盐，通过放氮脱羧形成苯炔，再与呋喃发生Diels-Alder[4+2]环加成反应，得到中间体氧杂苯并降冰片烯1a，以哌嗪类衍生物作为亲核试剂，在铑的催化下，进行不对称催化氧杂苯并降冰片烯的开环反应研究，合成了十二种开环产物（2a）-（2l）。所合成的目标化合物均通过MS，1H NMR，13C NMR，IR和元素分析测定和结构表征，确证所合成的化合物与目标化合物结构相符。另外还测定了所有的手性化合物的光学纯度。部分化合物进行了单晶培养，用X-射线衍射法测定了化合物的立体构型。本文还对不对称催化反应中反应条件等进行了讨论，如溶剂，催化剂，反应温度，反应时间和不同的取代基对反应结果的影响等。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 第一章 绪论
• 第一节 前言
• 第二节 氧杂二环烯烃不对称开环反应研究进展
• 第三节 合成路线的设计
• 第二章 实验部分
• 第一节 主要仪器及化学试剂
• 第二节 实验过程
• 第三节 结果与讨论
• 总结
• 攻读硕士学位期间发表的论文
• 参考文献
• 致谢
• 附图
• 附图1 化合物（1a）的IR谱图
• 附图14 化合物（1a）的MS谱图
• 1H NMR谱图'>附图27 化合物（2a）的¹H NMR谱图
• 13C NMR谱图'>附图39 化合物（2a）的¹³C NMR谱图
• 附图51 化合物（1a）的元素分析
• 附图55 化合物（2e）的HPLC图1
• 附图72 化合物（1a）的晶体结构图
• 附图73 化合物（2k）的晶体结构图
• 附图74 化合物（2I）的晶体结构图