毛斐刘克克俎志平高丽红
（许昌市疾病预防控制中心河南许昌461000）
【摘要】目的：建立微波消解---石墨炉原子吸收光谱法，用于蜂胶中铅含量的测定。方法：样品中加入硝酸进行微波消解，加入磷酸二氢铵作为基体改进剂以改善峰形和灵敏度，用石墨炉原子吸收光谱法进行铅含量的测定。结果：在优化的最佳消解条件和检测条件下，该方法具有很好的灵敏度，试验的RSD为3.1%，回收率为97.00%～101.00%，检出限为0.05mg/kg。结论：该方法操作简便，快速、检出限低、结果可靠，可用于蜂胶中铅的测定。
【关键词】微波消解；蜂胶；铅；石墨炉原子吸收光谱法
【中图分类号】R927.2【文献标识码】A【文章编号】2095-1752（2015）25-0386-02
Microwavedigestion-graphitefurnaceatomicabsorptionspectrometrydeterminationoftraceamountsofleadinpropolis
Maofei,Liukeke,Zuzhiping,Gaolihong.
TheAuthorsCenterforDiseaseControlandPrevention,HenanProvince,Xuchang,461000,china
【Abstract】ObjectiveToestablishamicrowavedigestion-graphitefurnaceatomicabsorptionspectrometry,usedforthedeterminationofleadinpropolis.MethodsMicrowavedigestionsampleinnitricacid,addingammoniumdihydrogenphosphateasmatrixmodifiertoimprovethesensitivityandpeakshape,bygraphitefurnaceatomicabsorptionspectrometryforthedeterminationofleadcontent.ResultsIntheoptimizationoftheoptimumdigestionconditionsandtestingconditions,thismethodhasgoodsensitivity,testtheRSDwas3.1%,therecoveryis97.0%~97.0%,thedetectionlimitof0.05mg/kg.ConclusionThemethodissimple,fast,lowdetectionlimit,theresultisreliable,canbeusedforthedeterminationofleadinpropolis.
【Keywords】Microwavedigestion;Propolis.Lead;Graphitefurnaceatomicabsorptionspectrometry
蜂胶是一种极为稀少的天然资源，它具有抗病毒，抗氧化及强化免疫系统等作用[1]。近年来，作为保健品的蜂胶的出口量也越来越大，蜂胶本身无毒，但蜂胶的生产加工环节可能会受到重金属的污染。蜂胶生产中时用的器具可引起污染，如峰箱采用铁纱网，在采胶时，重金属铅被带入到蜂胶内，因为蜂胶具有极强的腐蚀性，易于金属产生化学反应，与金属接触的过程就是被金属污染的过程。保健品蜂胶属一种新的食品种类，测定其中的铅含量对保障人民群众的身体健康有着重要意义。石墨炉原子吸收光谱法是铅测定的常用方法[2,3],具有灵敏度高、简便、快速等优点。本文研究了利用微波消解处理样品，石墨炉原子吸收光谱法测定蜂胶中铅的方法。本法具有操作简单，分析速度快，灵敏度高，干扰少的特点，适用于蜂胶中铅的测定。
1.材料与方法
1.1仪器和材料
ZEEnit700P原子吸收光谱仪（德国耶拿公司）,配有石墨炉自动进样器；横向加热石墨管及铅空心阴极灯。CEM高通密闭微波消解仪及配套的聚四氟乙烯罐（美国培安公司）。赶酸器（EHD-24）(东方科创生物技术有限公司)。实验中所有玻璃器皿均用10%硝酸浸泡24h以上，用自来水冲洗后再用高纯水冲洗3～5次，晾干备用。
1.2试剂
硝酸（GR）；蒸馏水（HTECH纯水机制备的超纯水）；铅标准溶液（GSB04-1721-2004,国家标准中心）；标准物质（GBW10045(GSB-23)）；磷酸二氢铵（GR）
1.3样品消化与处理
取20粒蜂胶，将囊材拆开，取出芯材（蜂胶颗粒呈浅咖啡色状，味微带涩酸，微苦），共5g，置于洁净的玻璃板上，充分混合，重复四分法取样，称取样品0.5g（精确至0.001g）于聚四氟乙烯罐中，加8ml硝酸浸泡过夜，次日置于微波消解仪内，按最优条件进行消解（消解条件见表1），消解后冷却，置于赶酸器中，控制温度160℃赶酸20min,冷却后用1%HNO3定容于25ml容量瓶中，混匀备用，同时做试剂空白。
表1微波消解条件
1.4测定条件
测定波长283.3nm，灯电流4.0mA，狭缝：0.8nm，进样量：10?L，基体改进剂进样量：10?L。采用峰面积积分纪录数据，石墨炉升温程序见表2。
表2石墨炉升温程序
1.5铅标准曲线的绘制将1000?g/ml铅标准溶液用1%的硝酸逐级稀释成40?g/L标准使用液，测定时利用石墨炉原子吸收自动稀释成0、8、16、24、32、40?g/L6个点的标准系列，以1.4仪器条件测定铅的吸光度值，取10?L进行测定，每个浓度测3次，取平均值，绘制工作曲线。
2.结果
2.1基体改进剂浓度的确定蜂胶成分复杂,有机质(尤其是蜡质)含量高,因此样液测定时需要较高的灰化温度[4],铅在石墨炉原子吸收光谱法的灰化阶段易挥发损失，使用基体改进剂可在干燥和灰化过程中与待剂元素生成挥发的结合物，防止灰化损失[5]，加入磷酸二氢铵基体改进剂，能提高灰化温度，降低基体效应，增加铅信号的稳定性[6]。本文比较了基体改进剂浓度对测定结果的影响，测定20?g/L的铅标准溶液，见表3。
表3基体改进剂量的比较
图1灰化温度—吸光度曲线
2.3原子化温度的选择在灰化温度为900℃的条件下，其它条件不变，测定20?g/L的铅标准溶液在不同原子化温度下铅的吸光度值，结果表明铅的原子化温度在1450～1550℃时吸光度比较恒定，见图2，所以选择1500℃作为原子化温度。
2.3线性范围方法和检出限按1.4仪器测定条件，将配成的铅标准系列依次测定，本方法工作曲线在0～40?g/L范围内量线系关系，回归方程为Y=0.00293X+0.2792，r=0.9995。用试剂空白连续测定20次，计算其检出限为0.05mg/kg。
2.4精密度与准确度试验对20?g/L的Pb标准溶液平行测定6次,吸光度平均值为0.0592,计算其精密度，相对标准偏差RSD为3.1%，重现性较好，符合实际测定要求，结果见表4。同时对样品加入镉标准液进行测定，回收率为97.00%～101.00%。见表5。选择湖南大米标准物质进行测定，结果见表6，测定结果均标准值范围内。
表4精密度实验(mg/kg)
3.结论
本文选用微波消解法对样品进行消化处理，由于采用密闭系统进行消化，能将样品消化彻底，而不产生损失。在用磷酸二氢铵为基体改进剂条件下，优化检测条件，用石墨炉原子吸收光谱法测定蜂胶中的铅具有灵敏度高、检出限低、稳定性好、方法简便，精密度和准确度均能满足要求，适合于蜂胶中铅的测定，是测定蜂胶中铅的可靠方法。
【参考文献】
[1]王宗伟，蜂胶的药理作用[J]国外医学，植物药分册，1997，12（4）：151-156
[2]刘成相,张文远.石墨炉原子吸收光谱法测定血中的铅[J].江苏预防医学,2007,18(1):58-59.
[3]曹丽玲,何燕,杨立学.测定血铅的石墨炉原子吸收光谱法[J].职业与健康,2008,24(22):2416-2417.
[4]周雪妹，李建新，郑敏.微波消解—石墨炉原子吸收法测定蜂胶中的铅[J].中国厂矿医学,2005,18(6):568-569.
[5]李镒生，李梅，杨啸涛.石墨炉原子吸收光频分析技术手册[Z].日立公司
[6]GB/T5009.12—2010.食品卫生检验方法.理化部分(一)[S].
图2原子化温度—吸光度曲线