论文摘要
本文选用对La2NiO4+δ进行B位掺杂作为固体氧化物燃料电池的阴极材料,从理论上分析了采用Fe和Co掺杂的可行性,在此基础上合成了La2Ni1-xFexO4+δ和La2Ni1-xCoxO4+δ系列复合氧化物,探讨了阴极材料的合成条件,测量了样品的晶体结构、非化学计量氧含量以及高温电导率。本文采用配合物溶胶-凝胶法合成了La2Ni1-xFexO4+δ和La2Ni1-xCoxO4+δ系复合氧化物。Fe的掺杂,使活性单元[BO6]八面体发生畸变,有利于氧化反应进行。由于Fe更容易呈现出+3价,因此Fe的掺入提高了样品中间隙氧的含量,有利于离子电导率的提高。红外光谱分析,Fe的加入使得结构中沿c轴方向A-O(Ⅲ)-B键的键长变短,B-O2键的键长增长,有利于间隙氧离子的活动。交流阻抗法测定样品的离子电导率随x的增加而逐渐增大,同一样品离子电导率在低温段随温度的升高而增大,由于小极化子导电占主要的电导作用。研究了Co的掺杂对导电性能的影响。样品的显微结构特征随Co含量的变化不是很明显。Co离子的B位掺杂对结构产生了与Fe的掺杂相同的影响,引起了[BO6]八面体结构中Ni/Co-O键的键长增大和沿c轴方向的La-O2键的键长增大,表明岩盐层的层间距增大。Co离子主要以Co3+和Co4+形式存在,对Ni2+向Ni3+转化有抑制作用,提高了样品中间隙氧的含量。在高温段材料的离子电导率随着Co含量的增大而逐渐增大,符合小极化子的导电机理。
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