噁唑类化合物的合成方法研究

论文摘要

噁唑、苯并噁唑以及2-乙酰基苯并噁唑类化合物的合成及其生物活性的研究是杂环农药、医药、光学材料、防火材料等领域中的一个重要发展方向。其中这三类化合物的构建方法学研究越来越受到化学工作者的重视。本课题组在杂环化合物合成方法研究中取得了一些进展。本论文首先研究了邻丙酰氨基苯酚在POCl3/DMF条件下的反应,结果以20.8%的收率得到了2-乙酰基苯并噁唑。经过详细研究,发现该反应首先得到中间产物2-乙基苯并噁唑,然后进一步氧化得到2-乙酰基苯并噁唑,利用我们建立的方法合成了6个2-乙酰基苯并噁唑类化合物,收率20%左右。而邻氨基苯酚在POCl3/DMF条件下反应,高产率地得到苯并噁唑。同时研究了α-乙酰氨基酮在POCl3/DMF条件下的反应,结果只得到2, 4, 5-三取代噁唑类化合物。在合成α-乙酰氨基酮原料的过程中,由邻二酮化合物出发,得到邻羰基肟。空间位阻较大的邻羰基肟在Zn/HOAc体系中反应时,没有得到α-乙酰氨基酮,而是得到脱去α-乙酰氨基的单酮产物。经过研究,我们认为首先是肟基被还原为氨基,然后经由消去氨基得到酮。研究了邻氨基苯酚和羧酸在POCl3条件下以CHCl3为溶剂合成了2-烷基、2-芳基、2-苯乙烯基苯并噁唑类化合物。并研究了反应温度、溶剂、羧酸的活性、物料比对反应产率的影响,通过对这些影响因素的研究发现,羧酸的活性对产率的影响比较大,2-烷基苯并噁唑的产率最高。在优化的条件下高收率地合成了一系列该类化合物。同时研究了α-氨基酮和羧酸在POCl3条件下以CHCl3为溶剂,高收率地合成了2, 4, 5-三取代噁唑化合物。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 第1章 绪论
• 1.1 噁唑类化合物命名
• 1.2 噁唑化合物的合成研究进展
• 1.3 噁唑化合物的应用研究进展
• 1.4 苯并噁唑类化合物的合成研究进展
• 1.5 苯并噁唑类化合物的应用研究进展
• 1.6 2-酰基苯并噁唑类化合物的合成研究进展
• 1.7 2-酰基苯并噁唑类化合物的应用研究进展
• 1.8 本论文的研究背景和创新性
• 第2章 2-乙酰苯并噁唑类化合物合成
• 2.1 引言
• 3 合成 2-乙酰基苯并噁唑'>2.2 2-丙酰氨基苯酚与 DMF/POCl₃ 合成 2-乙酰基苯并噁唑
• 2.2.1 4-取代-2-丙酰氨基苯酚的合成
• 2.2.2 5-取代-2-乙酰基苯并噁唑的合成
• 3 合成 2-乙酰基苯并噁唑'>2.3 2-乙基苯并噁唑与 DMF/POCl₃ 合成 2-乙酰基苯并噁唑
• 2.3.1 5-取代-2-乙基苯并噁唑的合成
• 2.3.2 5-取代-2-乙酰基苯并噁唑的合成
• 3 合成苯并噁唑'>2.4 邻氨基苯酚与DMF/POCl₃合成苯并噁唑
• 3 合成2, 4, 5-三取代唑噁'>2.5 α-乙酰氨基酮与DMF/POCl₃ 合成2, 4, 5-三取代唑噁
• 2.5.1 邻二酮一肟的合成
• 2.5.2 α-乙酰氨基酮的合成
• 2.5.3 2, 4, 5-三取代噁唑的合成
• 2.6 α-羰基肟在 Zn/HOAc 中反应的机理研究
• 2.6.1 二苯基乙二酮一肟在 Zn/HOAc 中的反应
• 2.6.2 苯丙酮肟在 Zn/HOAc 中的反应
• 2.6.3 空间位阻对α-羰基肟在 Zn/HOAc 中反应的影响
• 2.6.4 非邻羰基肟、单肟和邻二酮在 Zn/HOAc 中的反应
• 2.6.5 α-羰基肟在 Zn/HOAc 中的反应机理
• 2.7 本章小结
• 第3章 2-取代苯并噁唑和噁唑合成
• 3.1 引言
• 3.2 结果和讨论
• 3.2.1 2-烷基苯并噁唑反应研究
• 3.2.2 5-取代-2-芳基苯并噁唑的合成
• 3.2.3 反应历程研究
• 3.2.4 5-取代-2-苯乙烯基苯并噁唑的合成
• 3.2.5 2, 4, 5-三取代噁唑的合成
• 3.3 本章小结
• 第4章 实验部分
• 4.1 仪器和试剂
• 4.2 化合物的合成
• 4.2.1 4-取代-2-丙酰氨基苯酚的合成
• 4.2.2 5-取代-2-乙酰基苯并噁唑的合成
• 4.2.3 5-取代-2-乙基苯并噁唑的合成
• 4.2.4 2-乙基苯并噁唑合成2-乙酰基苯并噁唑
• 4.2.5 邻二酮一肟的合成
• 4.2.6 α-乙酰氨基酮的合成
• 4.2.7 α-乙酰氨基酮合成2,4,5-三取代噁唑
• 3 合成苯并噁唑'>4.2.8 邻氨基苯酚与DMF/POCl₃合成苯并噁唑
• 4.2.9 取代苯丙酮的合成
• 4.2.10 取代苯丙酮肟的合成
• 4.2.11 α-羰基肟在 Zn/HOAc 中的反应
• 4.2.12 2 -取代苯并噁唑的合成
• 4.2.13 2,4,5-三取代噁唑的合成
• 结论
• 参考文献
• 致谢
• 附录 A 攻读学位期间发表的学术论文
• 附录 B 化合物一览表
• 附录 C 部分化合物谱图