论文摘要
砷是人体非必需元素,元素砷的毒性较低,但其化合物均具有剧毒,且三价砷化合物比五价砷化合物毒性更强。砷化合物可以通过粉尘、废气、烟尘和废水等形式污染大气、土壤以及水体,其污染主要来源于采矿、金属冶炼、煤炭燃烧过程中以及含砷工业品和含砷农药、半导体材料等的生产和使用。因此,测定环境中痕量砷的方法的研究具有十分重要的意义。目前,有关砷的测定方法报道很多,但简便、灵敏度高、选择性好的方法并不多。动力学荧光法因其具有灵敏度高、选择性好和分析速度快的特点,用于环境中砷的测定的报道还比较少。本文对动力学荧光分析法用于环境中砷的测定进行了研究,并成功用于环境中砷的测定,主要研究工作如下:一催化动力学荧光法测定砷的方法的研究以及应用1、动力学荧光分析法测定环境中砷研究了在稀HCl介质中,利用痕量As(Ⅲ)对KIO3氧化吖啶橙的反应具有明显的催化作用,使其荧光猝灭。且荧光强度的降低值与As(Ⅲ)的量呈良好的线性关系,据此建立了动力学荧光分析法测定环境样品中As(Ⅲ)的新方法。反应在沸水浴中进行11 min,本法的线性范围为1.0～200μg/L,检测限为0.04μg/L。已用于环境水样中As(Ⅲ)的测定,加标回收率为99.2%～101.2%。2、碘酸钾氧化中性红动力学荧光法测定痕量砷研究了在稀H2SO4介质中,利用痕量As(Ⅲ)对碘酸钾氧化中性红的反应具有明显的催化作用,使其荧光强度减弱,提出了动力学荧光法测定As(Ⅲ)的新方法。并对中性红、碘酸钾和硫酸的用量以及反应温度和时间对As(Ⅲ)测定的影响作了详细的研究。实验结果表明,在最佳条件下,砷的质量浓度在2.0～600μg/L范围内与溶液荧光强度的改变值有良好的线性关系,检出限为0.6μg/L。方法已用于环境水样中As(Ⅲ)的测定,其相对标准偏差小于或等于3.5%,加标回收率为98～101%。3、动力学荧光法测定水样中砷的新方法通过动力学荧光法建立了一种简单和选择性好的测定As(Ⅲ)的方法。加入一定量的KIO3后,吡咯红B的荧光强度降低,但有一定量的存在时,吡咯红B的荧光强度进一步降低,是由于As(Ⅲ)在硫酸介质中能催化KIO3氧化吡咯红B,并且吡咯红B和As(Ⅲ)有良好的线性关系,其线性范围为2.0～300μg/L,检测限为1.4μg/L。本法已成功用于水样品中As(Ⅲ)的测定,用100μg/L的As(Ⅲ)标准溶液平行实验11次,其RSD为2.4%。4、动力学荧光法测定水样中的砷通过动力学荧光法建立了一种新的测定痕量As(Ⅲ)的方法。方法是基于在酸性介质中,As(Ⅲ)的加入能促使罗丹明B荧光猝灭。在最优条件下,其检测限为0.5μg /L,相对标准偏差为3.2%(c=40μg/ L,n=6),测定实际样品的回收率为95.6%～104.1%。该方法已经用于实际水样中砷的测定。结果表明,罗丹明B的荧光强度和As(Ⅲ)的量在一定范围内有良好的线性关系。二阻抑动力学荧光法测定砷的方法的研究以及应用阻抑动力学荧光法测定痕量砷的研究研究了在HCl介质中,痕量As(Ⅲ)对过硫酸钾氧化藏红T的褪色反应具有显著的阻抑作用,使藏红T的荧光强度增强,从而建立了动力学荧光法测定As(Ⅲ)的新方法。反应在沸水浴中进行12 min,本法的线性范围为10～1600μg/L,检出限为3.8μg/L。已对环境水样中痕量As(Ⅲ)进行了测定,相对标准偏差小于4.2%,加标回收率为98.5%～104%。