手性噁唑啉配体在不对称Kinugasa反应中的应用

手性噁唑啉配体在不对称Kinugasa反应中的应用

论文摘要

β-内酰胺化合物是一类具有优越的抗菌活性的生物活性化合物,且在有机合成中是非常重要的有机合成中间体。其高立体选择性的合成一直是有机化学家们重点关注的课题之一。本论文主要设计合成了一系列新的噁唑啉配体,并利用这些配体进行了不对称Kinugasa反应的研究。在第一部分,主要对β-内酰胺化合物的合成及Kinugasa反应的应用研究进展进行总结。在第二部分,主要研究了在传统双噁唑啉配体的基础上,设计合成了一系列新的三噁唑啉配体,并详细地考察了这些配体在不对称Kinugasa反应中的应用。发现三噁唑啉配体L30的Cu络合物可以很好地催化硝酮和末端芳炔的偶联反应。在优化条件下,以中等到良好的收率(高达98%),优秀的非对映选择性(高达97/3)和优秀的对映选择性(高达98%)得到各种β-内酰胺。另外,β-内酰胺化合物能够在一次重结晶之后能够获得大于99%的对映选择性。在第三部分,主要研究了丙炔酸酯类炔烃的不对称Kinugasa反应。由于在上述反应体系中,此反应仅获得33%的对映选择性。通过对反应条件的优化及配体边臂的改变,发现双边臂的配体L53最好。且以最高89%ee的对映选择性、8/1的非对映选择性、80%的产率合成了多个具有反应活性的β-内酰胺化合物。

论文目录

  • 中文摘要
  • Abstract
  • 第一章 前言
  • 1.1 β-lactam 的简介及合成概述
  • 1.2 不对称 Kinugasa 反应研究进展
  • 1.3 课题的提出
  • 第二章 手性噁唑啉配体的修饰及其在不对称 Kinugasa 反应中的应用研究
  • 2.1 手性三噁唑啉配体在不对称反应中的应用概述
  • 2.2 不对称 Kinugasa 反应的条件优化
  • 2.3 不对称 Kinugasa 反应的普适性研究
  • 2.4 小结
  • 第三章 不对称丙炔酸类 Kinugasa 反应的研究
  • 3.1 反应的初步尝试
  • 3.2 不对称丙炔酸类 Kinugasa 反应的条件优化
  • 3.3 小结
  • 论文总结
  • 实验部分
  • 第二章 手性茚基三噁唑啉配体在不对称末端芳炔 Kinugasa 反应中的应用研究
  • 第三章 不对称丙炔酸类Kinugasa反应的研究
  • 参考文献
  • 新化合物数据一览表
  • 已知化合物数据一览表
  • 已发表和待发表文章目录
  • 缩略词对照表
  • 致谢
  • 相关论文文献

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