三唑酮MIPs制备及其在农药残留分析中的应用研究

论文摘要

本文采用悬浮聚合法，选择三唑类杀菌剂代表品种三唑酮为模板分子，以甲苯为溶剂，α-甲基丙烯酸（MAA）为功能单体、乙二醇二甲基丙烯酸酯（EDMA）为交联剂、聚乙烯醇为分散剂、偶氮二异丁腈（AIBN）为引发剂合成三唑酮分子印迹聚合物，制备固相萃取柱，对其应用性能进行了评价。主要实验结果如下：底物选择实验表明，与结构类似的烯唑醇、丙环唑和腈菌唑等三种杀菌剂相比，三唑酮MIPs对对三唑酮表现出了特异的结合特性，而对结构不类似的灭菌灵，吸附性能则更低。Scatchard分析结果表明，该印迹聚合物上存在两种吸附位点。用多点结合模型计算两类不同结合位点的离解常数为KD1=2．1460μmol·L-1，最大表观结合量Qmax1=466．76μmol·g-1；低亲和力结合位点的离解常数KD2=0．3928μmol·L-1，最大表观结合量Qmax2=479．18μmol·g-1。以合成的分子印迹聚合物为填料，制备分子印迹固相萃取柱，评价了其应用性能，结果表明，极性溶剂水的穿透体积较小，淋洗体积在100mL时目标农药的回收率在50％左右，而非极性溶剂正己烷的穿透体积则相对较大，淋洗溶剂在20mL时目标农药的回收率在1％左右。选择黄瓜、白菜为对象，研究了分子印迹固相萃取柱对实际样品的净化效果。研究结果表明，黄瓜中4种杀菌剂的添加回收率在73．97％～99．9％之间，RSD在6．68～16．98％之间；白菜中4种杀菌剂的回收率在72．37％～100．83％之间，RSD在5．08～17．14％之间。添加回收及净化效果均符合农药残留分析要求。MISPE稳定性测试表明，MISPE可重复多次使用，经反复使用5次，第1次时三唑酮的回收率有98．9％，第5次时仍然有87．7％。综上可见，分子印迹固相萃取是一种有效的样品前处理方法，应用前景广阔。

论文目录

• 中文摘要
• 英文摘要
• 术语及略语
• 文献综述
• 1.1 选题背景
• 1.2 农药残留分析研究进展
• 1.2.1 农药残留分析前处理
• 1.2.2 农药残留分析检测技术
• 1.3 分子印迹技术及其在农残分析中的应用
• 1.3.1 分子印迹就技术的起源与发展概况
• 1.3.2 分子印迹技术基本理论
• 1.3.3 分子印迹聚合物的制备
• 1.3.4 分子印迹聚合物在农残分析中的应用
• 1.4 三唑酮及其应用
• 1.4.1 三唑酮理化性质
• 1.4.2 三唑酮残留研究现状
• 引言
• 材料与方法
• 2.1 供试农药及试剂
• 2.2 主要仪器设备
• 2.3 农药标准溶液的制备
• 2.3.1 标准贮备溶液
• 2.3.2 混合标准贮备溶液
• 2.3.3 工作标准溶液
• 2.4 气相色谱检测条件的建立
• 2.5 标准曲线的建立
• 2.6 三唑酮分子印迹聚合物的制备及其性能研究
• 2.6.1 三唑酮分子印迹聚合物的制备（悬浮聚合法）
• 2.6.2 结合动力学实验
• 2.6.3 吸附性能实验
• 2.6.4 底物选择性试验
• 2.7 三唑酮MISPE应用性能评价
• 2.7.1 MISPE柱制备
• 2.7.2 预淋及淋洗溶剂选择
• 2.7.3 水穿透体积
• 2.7.4 正己烷穿透体积
• 2.8 三唑酮MISPE在农药残留中的应用研究
• 2.8.1 添加回收实验
• 2.8.2 结果计算
• 结果与分析
• 3.1 印迹分子与功能单体的作用方式
• 3.2 三唑酮MIP的结合动力学
• 3.3 三唑酮MIP的吸附性能
• 3.4 三唑酮MIP的底物选择性
• 3.5 三唑酮MISPE应用性能评价
• 3.5.1 淋洗溶剂
• 3.5.2 水穿透体积
• 3.5.3 正己烷穿透体积
• 3.5.4 MISPE柱多次使用稳定性研究
• 3.6 三唑酮MISPE在农药残留中的应用
• 3.6.1 提取净化效果
• 3.6.2 添加回收结果
• 讨论
• 4.1 三唑酮MISPE的吸附性能
• 4.2 三唑酮MISPE的底物选择性
• 4.3 淋洗溶剂的选择
• 4.4 淋洗溶剂用量的确定
• 4.5 三唑酮MISPE在实际样品检测中的应用
• 结论
• 参考文献
• 致谢
• 作者简介