轴不安定性联苯类膦—噁唑啉配体的合成及在不对称烯丙基取代反应中的应用

论文摘要

膦-噁唑啉配体是一类重要的手性配体，在许多不对称催化反应中有着广泛的应用。本文设计开发了一系列以联苯为骨架的膦-噁唑啉配体，并对其与金属钯的配位性质和在钯催化的不对称烯丙基取代反应中的应用进行了研究。本文开发的以联苯为骨架的膦-噁唑啉配体具有轴不安定性，在溶液中以一对具有相反轴手性构型的非对映异构体混合物形式存在；但当其与Pa（II）配位时，却能专一性地形成其中一种具有固定的轴手性构型的非对映异构金属络合物。本文对该类配体的噁唑啉环上的取代基和与P原子相连苯环上的取代基分别进行更换，从而合成了一系列具有不同电子效应和位阻效应的膦-噁唑啉配体，并将它们应用于钯催化的不对称烯丙基取代反应中。结果噁唑啉环上的取代基为苯基的配体效果最好，最高可以取得83%的收率和86.5%的ee值。而由P原子苯环上的取代基带来的推电子效应和位阻效应有利于提高反应活性。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 第一章 绪论
• 1.1 不对称催化合成
• 1.2 手性配体
• 1.3 手性膦-噁唑啉配体
• 1.3.1 含有中心手性连接基的膦-噁唑啉配体
• 1.3.2 含有面手性连接基的膦-噁唑啉配体
• 1.3.3 含有轴手性连接基的膦-噁唑啉配体
• 第二章 配体的设计合成
• 2.1 引言
• 2.2 立题思路
• 2.3 配体的合成路线设计
• 2.4 配体的合成
• 2.5 配体和钯的配位研究
• 第三章 轴不安定性联苯类膦-噁唑啉配体在不对称烯丙基取代反应中的应用
• 3.1 引言
• 3.2 轴不安定膦-噁唑啉配体在不对称烯丙基取代反应中的应用
• 第四章 全文总结
• 第五章 实验部分
• 5.1 实验仪器和试剂
• 5.2 配体的合成
• 5.3 底物的合成
• 5.4 钯催化的不对称烯丙基烷基化反应
• 参考文献
• 致谢