论文摘要
本文主要以十二烷基硫酸钠(SDS)/十二烷基三甲基溴化铵(DTAB)/碱金属氯化盐水复配系统(SDS过量)为研究对象。结合DLS、TEM、SEM、AFM等技术观察和表征囊泡和以其为模板制备的中空聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)微球的粒径、分散性和形貌。主要工作分为以下三个部分:第一,盐的种类、盐的浓度和表面活性剂浓度等因素对囊泡相区的影响。结果表明,1.随着无机盐阳离子半径的增大,303.15K时囊泡相区变宽。这是因为随着无机盐阳离子半径增大,反离子结合度增强,从而缓冲了正、负离子表面活性剂静电吸引力及静电斥力,使囊泡相区变宽;343.15 K时囊泡相区变窄。这与在较高温度下,分子热运动加剧等因素导致的囊泡结构破坏有关。2.盐浓度和表面活性剂浓度对SDS/DTAB/NaCl复配系统囊泡相区的影响:(a)盐水浓度从22mmol·L-1升高到60 mmol·L-1,303.15 K时,囊泡相区呈现变宽趋势,相区向SDS含量增加的方向移动。343.15 K下,盐水浓度为44mmol·L-1更有利于囊泡生成,这与囊泡生成的最佳盐水浓度有关。(b)在一定范围内,改变表面活性剂浓度,囊泡相区宽度变化不明显。但浓度较低时,囊泡相区明显向SDS含量增大方向移动。这是因为SDS与DTAB含量差别不大时易于形成胶束或沉淀,增大SDS含量可使临界参数改变到符合囊泡形成的条件。在343.15 K时,表面活性剂总质量分数1%时接近饱和,浓度继续增加囊泡被破坏。第二,根据囊泡相区,通过TEM和DLS表征,发现可通过改变制备囊泡的条件对囊泡粒径和分散性进行调控:1.时间因素.囊泡放置一段时间后趋于平衡,放置时间进一步增长,会导致囊泡融合,分散度下降。融合的囊泡呈现高能态不稳定,放置一段时间后,结构会进一步调整向低能态转化,粒径减小。2.配比因素.对指定复配系统,随摩尔比的增大,囊泡分散性变差。可由配比改变对离子头基面积的影响导致的聚集体曲率变化来解释。3.无机盐浓度因素.粒径较小且较均一的囊泡,随无机盐浓度增大粒径减小,分散性更好。4.表面活性剂浓度因素.浓度改变对囊泡影响较小。第三,中空PMMA微球粒径和分散性调控研究。实验表明,对于在303.15 K和343.15 K时都为均相囊泡的系统,用其做模板合成PMMA时,聚合后,囊泡粒径变小,分散性更好。对于存在于303.15K而在343.15 K时不稳定的单分散性囊泡,聚合后,囊泡粒径略有增大,分散性微弱降低。DLS、TEM、SEM和AFM结果表明,单体在囊泡中聚合后并没有改变囊泡的特性和形貌。此外,也用12-3-12/AS/H2O双水相复配系统囊泡为模板制备出了PMMA,说明其他囊泡系统也可用作制备中空PMMA材料的模板。综合调控性研究结果和经济性考虑,表面活性剂总质量分数1%的SDS/DTAB/44 mmol·L-1 NaCl复配囊泡系统在2.3—2.5的配比范围,可制备出粒径较均一的中空PMMA微球,其具有较好应用前景。
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