论文摘要
氧化锰作为环境中重要的吸附载体、氧化还原载体、化学反应催化剂及信息载体,其资源属性和环境属性日益受到人们的关注,因此,促进氧化锰矿物资源的开发与利用具有重要的理论和实践意义。尤其是3×3隧道结构的钙锰矿,由于特殊的结构有利于金属离子的嵌入和脱出,使得其除了在氧化-还原、吸附-解吸方面的应用外,更可以作为离子交换材料、二次锂离子电池电极材料等应用于诸多领域。本文通过改变前驱物的制备,在常压回流和热液高压条件下合成出了不同氧化度系列的钙锰矿—水锰矿混合物,探讨了改进后热液产物对重金属Cr(Ⅲ)的氧化特性和对Pb的吸附性能,以及作为锂离子电池正极材料的充放电性能。取得的主要结果有:1、通过控制水钠锰矿合成过程中Mn(Ⅱ)和Mn(Ⅶ)的比例,获得了不同氧化度系列的前驱物,并通过对传统方法的改进,直接合成了不同氧化度系列结构稳定的布塞尔矿。2、经常压回流和热液转化,获得了以钙锰矿为主的锰氧化物。传统方法获得的前驱物在转化的同时还存在部分水钠锰矿,改进方法合成的前驱物在向钙锰矿转化后,水钠锰矿完全消失,但同时出现了部分水锰矿杂质,结果显示,产物具有不同的锰平均氧化度。3、上述获得的不同氧化度系列的钙锰矿—水锰矿产物对Cr(Ⅲ)表现出了不同的氧化特性,样品的氧化度越大,Cr(Ⅵ)的氧化量越高。4、钙锰矿—水锰矿产物对Pb的吸附表现出了不同的性能:样品氧化度越高,对Pb吸附量越大,在吸附过程中释放的Mn(Ⅱ)也越少;而释放的H+则随氧化度的升高有所上升,释放的Mg2+与样品氧化度无明显关系。5、不同氧化度系列产物作为锂离子电池正极材料,表现出了不同的充放电性能:氧化度3.46~3.73之间的样品显示出了较高的首次放电比容量,氧化度为3.83的样品在首次放电比容量较小的情况下,表现出了较高的循环稳定性,经40次充放电后,其容量保持率最高,仍然达到79%。
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