铜催化的多组份反应研究

论文摘要

铜催化叠氮端炔环加成（CuAAC）反应是当前有机合成方法学研究的前沿和热点领域之一,而具有CuAAC过程的多组份串联反应更成为近年来被广泛关注的焦点。本论文在全面综述了CuAAC过程及含有该过程的多组份反应的基础上,重点研究了铜催化叠氮,端炔和Baylis-Hillman加成物参与的多组份反应,构建出一系列杂环化合物和有重要应用的化合物骨架。其主要内容以及取得的结果如下：1.发展了以一价铜作为催化剂,以Baylis-Hillman加成物、叠氮化钠和取代的端炔为原料,在水中一锅法合成新型1,4-二取代-1,2,3-三氮唑类化合物和双三氮唑化合物。该方法具有操作简单、不需要碱和收率高等优点。此外,我们提出了形成双三氮唑的可能机理。2.发展了一类一价铜催化的端炔,磺酰基叠氮,醇和Baylis-Hillman加成物参与的四组份反应。当采用各种不同取代基的端炔,磺酰基叠氮,醇以及Baylis-Hillman加成物时,除个别底物外,均以中等到良好的产率（42%-81%）得到了各种四组份产物。这一方法将N-磺酰基烯酮亚胺化学和Baylis-Hillman化学紧密联系起来。我们还发现,对于异丙醇,脂肪族的端炔和脂肪族的磺酰基叠氮,Baylis-Hillman加成物不能够参与反应,只能得到端炔,磺酰基叠氮和醇参与的三组份反应产物。最后,通过分子内Heck反应,我们将其中的一个产物转化为茚类化合物。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 第1章 绪论
• 1.1 铜催化叠氮端炔环加成（CuAAC）反应概述
• 1.2 N-磺酰基烯酮亚胺中间体及其多组份反应
• 1.2.1 N-磺酰基烯酮亚胺的产生及机理
• 1.2.2 N-磺酰基烯酮亚胺的亲核加成反应
• 1.2.3 N-磺酰基烯酮亚胺的环加成反应
• 1.3 本章小结
• 第2章 三组份一锅法合成新型三唑及双三唑类化合物
• 2.1 简介
• 2.2 三组份一锅法合成新型三唑及双三唑类化合物
• 2.2.1 实验设计
• 2.2.2 结果与讨论
• 2.2.3 反应机理的研究
• 2.3 实验部分
• 2.3.1 测试仪器
• 2.3.2 原料与试剂
• 2.3.3 反应底物的合成
• 2.3.4 三组份合成1,4二取代-1,2,3-三氮唑化合物的一般步骤
• 2.3.5 三组份合成双三唑化合物的一般步骤
• 2.3.6 合成4,5-二取代-1,2,3-三唑类化合物的一般步骤
• 2.3.7 产物表征数据
• 2.4 本章小结
• 第3章 铜催化叠氮、端炔、醇、BAYLIS-HILLMAN加成物参与的四组份反应
• 3.1 简介
• 3.2 铜催化叠氮、端炔、醇、BAYLIS-HILLMAN加成物参与的四组份反应
• 3.2.1 实验设计
• 3.2.2 结果与讨论
• 3.2.3 反应机理的研究
• 3.3 实验部分
• 3.3.1 测试仪器
• 3.3.2 原料与试剂
• 3.3.3 反应底物的合成
• 3.3.4 磺酰叠氮、端炔、醇、Baylis-Hillman加成物的四组份反应的一般步骤
• 3.3.5 合成茚类化合物3.9的一般步骤
• 3.3.6 产物表征数据
• 3.4 本章小结
• 第4章 总结与展望
• 参考文献
• 附图
• 已发表和待发表的学术论文
• 致谢