不饱和聚合物的环氧化改性及其应用

论文摘要

本文采用预制过氧乙酸法和过氧甲酸现场法合成出环氧度（D）不同的环氧化低相对分子质量反式-1,4-聚丁二烯（LMTPB）。前者合成的ELMTPB的D较低,小于30%;过氧甲酸现场法所得D可高达80%。温度对环氧化反应的影响随着具体反应条件和反应体系的不同而不同,但反应温度不宜超过45℃,反应时间不超过4h。综合来讲,温度控制得合适,可通过调节配方与控制时间来获得理想的环氧化产物。在其他反应条件一定的情况下,溶剂的极性对环氧化反应影响很大。实验证明:以氯仿、二甲苯、乙醚、汽油为溶剂,随着溶剂极性的逐渐减弱,ELMTPB的D逐渐减小。 通过1H-NMR谱图对ELMTPB做了结构分析。化学位移约为2.72ppm的峰归属为—CH=CH—中双键被环氧后的氢原子的特征峰,证实了LMTPB发生了环氧化反应,产物中存在环氧基团。对ELMTPB的D用NMR法作了定量分析,化学滴定法的准确性不如NMR法,但仍具有一定优势,其测定方法的系统误差造成,可以通过NMR法校正予以弥补。校正的结果,以16.79%为拐点,得到两条斜率不同的线性回归校正方程。 考察了ELMTPB对白碳黑补强SBR硫化胶的应用效果。试验结果表明,单独使用ELMTPB用量为8份时,拉伸强度提高了16%;ELMTPB用量为16份时撕裂强度提高了10%;对比实验表明Si69对SBR硫化胶力学性能的改善效果明显优于ELMTPB,具体表现在Si69用量为8份时,拉伸强度和撕裂强度较优;ELMTPB/Si69并用,在ELMTPB/Si69并用比不超过4/4phs时,拉伸强度和扯断伸长率比用Si69改性的效果得到进一步提高。当Si69用量为4份时,随着ELMTPB的用量的增加,100%、300%定伸应力,拉伸强度、扯断伸长率比单独用Si69的效果明显提高。并用12份ELMTPB时效果最佳,表现在.300%定伸应力提高28%,拉伸强度提高38%,且拉伸强度和扯断伸长率超过用8份Si69改性的效果。 采用过氧乙酸—水相悬浮法对废胶粉进行环氧化改性,考察了反应时间、

论文目录

• 前言
• 第一部分 文献综述
• 1.1 聚二烯烃类橡胶环氧化改性
• 1.2 低相对分子量反式-1，4-聚丁二烯（LMTPB）
• 1.3 LMTPB的环氧化改性
• 1.3.1 液体聚丁二烯的化学改性
• 1.3.2 LMTPB的环氧化改性
• 1.4 ELMTPB的合成
• 1.4.1 环氧化试剂的配置
• 1.4.2 环氧化反应历程
• 1.4.3 反应条件及过程控制
• 1.4.4 产品后处理
• 1.5 环氧化聚二烯烃的结构测试和性能
• 1.6 ELMTPB在橡胶领域的应用
• 1.7 环氧化聚丁二烯前景与展望
• 1.8 胶粉的环氧化改性及其应用
• 1.8.1 胶粉的环氧化改性
• 1.8.2 环氧树脂的增韧改性
• 第二部分 实验部分
• 2.1 原材料
• 2.2 实验方法
• 2.2.1 环氧化低分子量反式聚丁二烯ELMTPB的合成
• 2.2.2 胶粉的环氧化
• 2.2.3 分析与测试
• 2.2.4 加工工艺及配方设计
• 第三部分 结果与讨论
• 第一章 低分子量反式-1，4-聚丁二烯的环氧化改性
• 3.1.1 ELMTPB的结构分析和环氧度的测定
• 3.1.2 环氧度的测定讨论
• 3.1.3 预制过氧乙酸法合成ELMTPB
• 3.1.4 过氧甲酸原位法合成ELMTPB
• 3.1.5 环氧化低相对分子质量反式-1，4-聚丁二烯的溶解性
• 3.1.6 环氧化低分子量聚丁二烯在白碳黑补强SBR硫化胶中的应用
• 第二章 胶粉的环氧化改性及其应用研究
• 3.2.1 环氧化胶粉的合成
• 3.2.2 环氧化胶粉增韧环氧树脂的初步探索
• 结论
• 参考文献
• 致谢
• 附录