食品接触材料及纺织品、皮革中全氟化合物的检测方法研究

论文摘要

全氟化合物是一类工业化合物,具有广泛存在性、难降解性、生物积累性的特点,对食品安全、人类健康和生存环境造成影响。食品接触材料中的全氟化合物可能会污染与它接触的食品,而食用被污染的食品是持久性污染物暴露于人类的最主要的方式。针对欧盟对于纺织品和皮革中全氟化合物的限定,目前国内企业并没有研究很好的替代品。对食品接触材料及纺织品、皮革中全氟化合物的检测方法进行研究并对结果进行分析具有重要意义。建立基于液相色谱-串联质谱法的纺织品中全氟化合物的检测方法。比较了索氏法、离子配对法、超声波三种方法的提取效率,对提取溶剂和时间进行了选择和优化,最终确定的纺织品最优前处理方法是以甲醇为溶剂,超声波提取40 min。为减小纺织品的基质效应,根据基质加标标准曲线进行定量。本方法的添加回收率为84.6%-111.8%,检出限为0.5μg/m2,多个涂层纺织品被检测超出全氟辛烷磺酸（PFOA）欧盟指定针对纺织品1μg/m2的限定标准。对皮革中全氟化合物的检测方法进行研究。采用快速溶剂萃取仪提取,优化了温度、溶剂、循环次数等实验条件。为减小皮革的基质效应,采用固相微萃取柱进行萃取净化,并根据基质加标标准曲线进行定量。本方法的添加回收率为80.3%～115.9%,检出限为5μg/kg。本方法用于52个皮革实样的检测,36个样品被测出全氟化合物,检出率很高,最高浓度达284.47μg/kg。全氟辛酸和全氟辛烷磺酸,是检出的最主要的全氟化合物。采用超声法提取,高效液相色谱-串联质谱仪检测食品接触材料中的十种全氟化合物。本方法添加回收率为90.6%-112.8%,检出限为0.5μg/m2。收集的100个食品接触材料样品,全氟化合物最高浓度达317.24μg/m2。17%的样品被检测含有PFOA,16%的样品被检测含有全氟辛酸（PFOS）。12个品牌的快餐包装袋中,一半被检出全氟化合物,浓度范围为6.80～142.68μg/m2。4个品牌的微波炉爆米花包装袋均被检出全氟化合物,浓度范围为46.24～196.64μg/m2。采用单因素方差分析方法对全氟羧酸类化合物的相关性进行分析,结果表明,PFHxA、PFNA、PFOA、PFDA、PFUnDA和PFDoDA之间存在正相关性（R2>0.735,P<0.05）。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 目录
• 插图索引
• 表格索引
• 主要缩略语对照表
• 第一章 绪论
• 1.1 全氟化合物的概况
• 1.1.1 全氟化合物的结构和性质
• 1.1.2 全氟化合物的使用情况及合成方法
• 1.2 全氟化合物的污染现状及应对
• 1.2.1 全氟化合物的污染现状
• 1.2.2 全氟化合物的毒理性研究
• 1.2.3 世界各国以及非政府组织对PFOS和PFOA的应对
• 1.3 全氟化合物的检测方法研究进展
• 1.3.1 分析仪器变迁
• 1.3.2 前处理方法研究进展
• 1.4 研究目的和意义
• 1.5 研究内容
• 本章小结
• 第二章 高效液相色谱质谱联用技术
• 2.1 高效液相色谱法
• 2.1.1 概述
• 2.1.2 高效液相色谱仪
• 2.1.3 常用的定量计算方法
• 2.2 质谱法
• 2.2.1 质谱仪
• 2.2.2 串联质谱法
• 2.3 液相色谱质谱联用技术简介
• 2.3.1 液相色谱质谱接口技术简介
• 2.3.2 高效液相色谱质谱技术的特点
• 本章小结
• 第三章 目标化合物的定量仪器检测
• 3.1 目标化合物的确定
• 3.2 样品分析仪器优化条件和定量方法
• 3.2.1 样品分析仪器及优化条件
• 3.2.2 目标化合物定性定量方法
• 3.3 仪器本底研究
• 3.3.1 仪器的微改装
• 3.3.2 耗材的选择
• 本章小结
• 第四章 纺织品中全氟化合物的检测方法研究及结果分析
• 4.1 实验部分
• 4.1.1 试剂与仪器
• 4.1.2 纺织品样品预处理
• 4.1.3 仪器条件与定性方法（见第三章）
• 4.2 结果与讨论
• 4.2.1 样品提取方法的优化
• 4.2.2 样品提取溶剂和提取时间的确定
• 4.2.3 净化
• 4.2.4 标准工作曲线与定量
• 4.2.5 方法的准确度与精密度
• 4.3 实际样品检测
• 本章小结
• 第五章 皮革的检测方法研究及结果分析
• 5.1 实验部分
• 5.1.1 试剂与仪器
• 5.1.2 皮革样品前处理
• 5.1.3 仪器条件与定性方法（见第三章）
• 5.2 结果与讨论
• 5.2.1 快速溶剂萃取仪（ASE）实验条件优化
• 5.2.2 净化
• 5.2.3 标准工作曲线与定量
• 5.2.4 添加回收实验结果
• 5.3 实际样品检测结果
• 本章小结
• 第六章 食品接触材料的检测方法研究及结果分析
• 6.1 实验部分
• 6.1.1 试剂与仪器
• 6.1.2 纺织品样品预处理
• 6.1.3 仪器条件与定性方法（见第三章）
• 6.2 结果与讨论
• 6.2.1 提取与净化
• 6.2.2 标准工作曲线与检出限
• 6.2.3 方法的准确度与精密度
• 6.3 实际样品检测
• 6.3.1 样品收集
• 6.3.2 样品检测结果
• 6.3.3 全氟羧酸类化合物相关性分析
• 本章小结
• 第七章 结论与展望
• 7.1 主要内容与结论
• 7.2 创新点
• 7.3 今后的研究设想
• 参考文献
• 致谢
• 作者简历