碳纳米管膜修饰电极的电化学行为和应用研究

碳纳米管膜修饰电极的电化学行为和应用研究

论文摘要

本文采用机械球磨和酸化的方法处理多壁碳纳米管(MWNTs),利用透射电镜(TEM)、红外光谱(IR)、X射线衍射(XRD)和热重分析(TGA)等对处理后的碳纳米管进行表征。然后将碳纳米管分散在聚乙烯醇(PVA)乙醇(v/v=1:1)的溶液中,制成碳纳米管聚乙烯醇膜修饰电极。通过循环伏安(CV)、交流阻抗(EIS)、计时安培(CA)和微分脉冲伏安(DPV)研究了修饰电极的电化学行为和对苯二酚的电化学行为,并用此电极直接测定模拟显影液中的对苯二酚。透射电子显微镜(TEM)结果显示随着球磨时间的延长,碳纳米管的长度变短,管壁缺陷增多。酸化处理后碳纳米管的纯度和石墨化程度提高,并在其上引入羰基等功能基团。处理后的碳管可以均匀地分散在聚乙烯醇乙醇溶液中并形成稳定的悬浮液。MWNTs修饰电极在K3[Fe(CN)6]溶液中的循环伏安扫描显示,随着球磨时间的延长,峰电流不断增大,球磨5h碳纳米管修饰电极的氧化峰电流Ipa为18.53μA,比没有球磨的碳纳米管修饰电极的氧化峰电流Ipa(12.50μA)增大约50%。EIS和CA结果显示短的碳纳米管更能促进电活性物质电子转移和扩散。环境污染物对苯二酚研究中,选择pH值为6.0的0.1mol/L K2HPO4-NaOH作为支持电解质。结果显示在pH= 4.0 9.1的范围内,对苯二酚的式量电位E0(E0=[Epa+Epc]/2)与pH值呈线性关系,回归方程为E0=(-53.62pH+761.42) mV,R2=0.9486,其斜率为53.62mV,表明电极上对苯二酚氧化还原反应中电子转移数同参与反应的氢离子数是相等的。对苯二酚氧化峰电流(Ipa)与其扫描速率的平方根成正比,Ipa=(6.5344v1/2-9.7406)uA,R2=0.9994,说明对苯二酚的电极反应为扩散控制过程。以MWNTs/PVA膜修饰电极作为工作电极,直接测量对苯二酚。CV检测对苯二酚的线性范围为8.0×10-5 mol/L 2.0×10-3 mol/L,回归方程为y = 0.026x +32.433,R2=0.9872,检出限(3σ)为9.5×10-6 mol/L。DPV检测对苯二酚的线性范围为5.0×10-5mol/L 1.0×10-3mol/L,回归方程为y=0.026x+21.691,R2=0.9980,检出限(3σ)为1.5×10-6 mol/L。环境水样中常见共存离子都有较高的允许量,因此用MWNTs/PVA膜修饰电极作为工作电极可直接测定显影废水中的对苯二酚。采用标准加入法测定模拟水样中的对苯二酚,结果令人满意。

论文目录

  • 摘要
  • ABSTRACT
  • 第一章 绪论
  • 1.1 碳纳米管的国内外研究现状
  • 1.1.1 碳纳米管的制备
  • 1.1.2 碳纳米管的性能及应用
  • 1.2 碳纳米管作为传感器膜材料需解决的问题
  • 1.2.1 碳纳米管的纯化
  • 1.2.2 碳纳米管的剪切
  • 1.2.3 碳纳米管的分散及表面修饰
  • 1.3 碳纳米管在传感器方面的研究进展
  • 1.3.1 碳纳米管电化学传感器
  • 1.3.2 存在问题
  • 1.4 立题依据
  • 1.5 课题研究的主要内容
  • 第二章 碳纳米管的剪切及纯化
  • 2.1 引言
  • 2.2 实验试剂
  • 2.3 实验设备及仪器
  • 2.4 实验方法
  • 2.4.1 多壁碳纳米管的机械球磨
  • 2.4.2 多壁碳纳米管的酸化
  • 2.4.3 透射电镜观察
  • 2.4.4 红外光谱扫描
  • 2.4.5 X 射线衍射分析
  • 2.4.6 热重分析
  • 2.5 结果与讨论
  • 2.5.1 透射电镜观察
  • 2.5.2 红外光谱吸收
  • 2.5.3 X 射线衍射分析
  • 2.5.4 热重分析
  • 2.6 本章小结
  • 第三章 修饰电极制备及电化学研究
  • 3.1 引言
  • 3.2 实验试剂
  • 3.3 实验设备及仪器
  • 3.4 实验方法
  • 3.4.1 聚乙烯醇分散
  • 3.4.2 碳纳米管聚乙烯醇膜修饰电极制备
  • 3.4.3 修饰电极电化学研究
  • 3.5 结果与讨论
  • 3.5.1 碳纳米管在聚乙烯醇乙醇溶液中的分散
  • 3.5.2 球磨处理后碳纳米管修饰电极的循环伏安研究
  • 3.5.3 球磨处理后碳纳米管修饰电极的交流阻抗研究
  • 3.6 多壁碳纳米管修饰电极评价
  • 3.6.1 循环伏安测定
  • 3.6.2 交流阻抗扫描
  • 3.6.3 计时安培分析
  • 3.7 本章小结
  • 第四章 多壁碳纳米管修饰电极对对苯二酚的电催化作用
  • 4.1 引言
  • 4.2 实验试剂
  • 4.3 实验设备及仪器
  • 4.4 实验方法
  • 4.4.1 碳纳米管聚乙烯醇膜修饰电极制备
  • 4.4.2 溶液配置
  • 4.4.3 对苯二酚电化学循环伏安测定
  • 4.4.4 对苯二酚电化学微分脉冲伏安分析
  • 4.5 结果与讨论
  • 4.5.1 支持电解质选择
  • 4.5.2 修饰剂用量影响
  • 4.5.3 碳纳米管聚乙烯醇膜修饰电极的电化学性质
  • 4.5.4 碳纳米管聚乙烯醇膜修饰电极对对苯二酚的电催化作用
  • 4.5.5 循环伏安法检测对苯二酚的线性范围和检出限
  • 4.6 微分脉冲伏安法测量对苯二酚
  • 4.6.1 富集电位选择
  • 4.6.2 富集时间影响
  • 4.6.3 静止时间选择
  • 4.6.4 微分脉冲伏安法测量对苯二酚的检出限和线性范围
  • 4.6.5 共存离子干扰
  • 4.6.6 样品分析
  • 4.7 本章小结
  • 第五章 全文总结
  • 参考文献
  • 致谢
  • 附录:作者在攻读硕士学位期间发表的论文
  • 相关论文文献

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