水相硅胶中氮丙啶开环方法的探究

论文摘要

氮丙啶及其衍生物是有机合成中一类非常重要的化合物，是许多有机反应的中间体，由氮丙啶的开环反应可以制得许多重要的含氮化合物，其开环反应历来都是化学家的热点所在。对于氮丙啶化合物的开环研究较多有氮丙啶与胺类物质的开环生成二胺或其他含氮杂环，此反应的方法多在有机溶剂中在酸或金属化合物的催化下进行，虽然大部分反应的收率很好，但是却不符合现行的绿色化学的宗旨。而硅胶介质上的反应是近年来的一个新兴热点，具有操作简便和硅胶易于回收的特点，是一种环境友好的介质。本文在综合文献的基础上对氮丙啶在硅胶上的开环反应进行了研究，合成了15种室温开环产物和3种加热开环产物，并对其结构进行了核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、红外光谱和质谱的确认，拓宽了氮丙啶开环的方法，也为日后合成其它方法难以得到的含氮杂环物质做铺垫。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 第一章 绪论
• 1.1 氮丙啶类化合物的开环综述
• 1.1.1 氮丙啶类化合物与胺类物质的开环反应
• 1.1.2 氮丙啶类化合物与其他化合物的开环反应
• 1.1.2.1 氮丙啶类化合物与卤原子的开环反应
• 1.1.2.2 氮丙啶类化合物与氧、氮、硫、磷等杂原子的开环反应
• 1.1.2.3 氮丙啶与叠氮化物的开环反应
• 1.1.2.4 氮丙啶与炔烃的开环反应
• 1.1.2.5 氮丙啶的氧化开环
• 1.1.2.6 氮丙啶衍生物与碳负离子的开环反应
• 1.2 硅胶上的有机反应
• 1.3 立题依据和意义
• 第二章 实验部分
• 2.1 实验仪器与药品
• 2.1.1 实验仪器
• 2.1.2 实验药品
• 2.2 氮丙啶的合成
• 2.2.1 N-（4-甲基苯磺酰基）氮丙啶的制备
• 2.2.2 N-苯磺酰基氮丙啶的制备
• 2.3 氮丙啶的开环反应
• 2.3.1 氮丙啶与胺1∶ 1开环产物的制备
• 2.3.2 氮丙啶与胺2∶ 1开环产物的制备
• 第三章 N-[N′-（2-4′-甲基苯磺酰氨基乙基）环己氨基]-4-甲基苯磺酰胺晶体的结构和表征
• 3.1 晶体的结构特征
• 3.2 晶体的结构描述
• 第四章 结果与讨论
• 4.1 氮丙啶开环反应的条件的选择
• 4.1.1 超声反应条件的尝试
• 4.1.2 研磨反应的尝试
• 4.1.3 液体介质的选择
• 4.1.4 硅胶用量的选择
• 4.2 氮丙啶开环反应实验的后处理方法
• 4.3 氮丙啶开环反应中常见的问题
• 4.3.1 氮丙啶与伯胺1∶ 1开环反应中的问题
• 4.3.2 氮丙啶与伯胺2∶ 1开环的尝试
• 第五章 图谱解析
• 5.1 测试仪器
• 5.2 图谱解析
• 5.2.1 N-（2-环己氨基）乙基-4-甲基苯磺酰胺图谱解析
• 5.2.2 N-（2-环己氨基）乙基苯磺酰胺图谱解析
• 5.2.3 N-（2-苯氨基）乙基-4-甲基苯磺酰胺图谱解析
• 5.2.4 N-（2-苯氨基）乙基苯磺酰胺图谱解析
• 5.2.5 N-（2-苄氨基）乙基-4-甲基苯磺酰胺图谱解析
• 5.2.6 N-（2-苄氨基）乙基苯磺酰胺图谱解析
• 5.2.7 N-（2-叔丁氨基）乙基-4-甲基苯磺酰胺图谱解析
• 5.2.8 N-（2-叔丁氨基）乙基苯磺酰胺图谱解析
• 5.2.9 N-（2-二甲氨基）乙基-4-甲基苯磺酰胺图谱解析
• 5.2.10 N-（2-二甲氨基）乙基苯磺酰胺图谱解析
• 5.2.11 N-（2-二乙氨基）乙基-4-甲基苯磺酰胺图谱解析
• 5.2.12 N-（2-二乙氨基）乙基苯磺酰胺图谱解析
• 5.2.13 N-[N′-（2-羟基乙基-2-4′-甲基苯磺酰氨基乙基）]乙基-4-甲基苯磺酰胺图谱解析
• 5.2.14 N-[N′-（2-羟基乙基-2-苯磺酰氨基乙基）]乙基苯磺酰胺图谱解析
• 5.2.15 N-[N′-（2-4′-甲基苯磺酰氨基乙基）苄氨基]乙基-4-甲基苯磺酰胺图谱解析
• 5.2.16 N-[N′-（ 2-苯磺酰氨基乙基）苄氨基]乙基苯磺酰胺图谱解析
• 5.2.17 N-[N′-（2-苯磺酰氨基乙基）叔丁氨基]苯磺酰胺图谱解析
• 5.2.18 N-[N′-（2-4′-甲基苯磺酰氨基乙基）环己氨基]-4-甲基苯磺酰胺图谱解析
• 5.2.19 N-苯磺酰基氮丙啶图谱解析
• 第六章 结论
• 参考文献
• 发表论文和参加科研情况说明
• 附录
• 致谢